粒径窄分散核壳型聚合物微球的合成表征.pdf

摘 要 近年来，浆合物微球在固相有机合成化学，分离分析，药物羧制释放等领域得到了广 泛的应用，因此对各种材料、各种结构的微球进行了广泛的研究及开发。核蠢测微球以其 独特翡优雾麴耱理辱艺学蛙簇，{昙虱了广“泛麓疆究。羧壳型擞球最翅是焉翼渡聚会静方法褥 到的。随着接枝聚合技术的发展，出现了在微球上按枝第二种单体聚合物形成核壳型聚合 物微球的方法。本论文较系统地研究了用分散聚合溅和沉淀聚合法合成了高交联密度的微 薄孩，在梵麓礁上暴露艨予转移塞交鏊聚合法在微球上接菝乙海癸荜葬霪至lj≥交联静麦， 对这样得到的核壳型聚合物微球进行了寝征。 本论文简要的介绍了核壳型聚合物的合成条件、形成机理、表征手段及核巍型微球的 瘸途，弱时还麓要羲奔缮了骧子转移蠡l圭|墓聚合爱藏懿基本藩理、催纯俸系、逶惩单体及 其在聚合物合成中的应用摊方面的知识。重点介绍了以分散聚合和沉淀聚合合成粒径窄分 散的高交联的聚二乙烯基苯微球，并在此聚合物微球上以原子转移自由基聚合技术进行乙 爝基单{奉接技聚合篱l餐粒径窄分鼗靛麓交联内孩．嚣交联癸轰静孩竞型聚合黪徽豫静基本 方法和技术及该领域研究的进展。 本论文第二章首先研究了分散聚合制备粒径窄分散聚二乙烯麓苯微球的过程，优化了 实验条{孛，并对翻各鑫的浆二乙烯基苯徽球矮红癸必谱法、菸重分搴厅法、差示雩曩绉量燕法 乙烯基吡咯烧酮)(PVP)为稳定剂，乙臆为溶剂采用分散聚合法制餐了超高交联的粒径分 布较窄静微米缎聚二乙烯笨徽臻，镦球乎臻粒径为3。95雌，粒经分散系数为t0+6％。以舔 恿法测定转化率，发现反应初期反应速度很大，进行12h就几乎殿应完全。用纨外光谱对 聚合过程中稳定剂在聚合产物中含量变化以及产物中间位、对位二乙烯基苯的比例变化和 懋挂双键含羹送行了研究，绪栗发瑷，(1)稳定裁在聚合耪微鼙中的含量蘧反波时阐酌增 大而增大，认为稳定剂PVP在聚合物微球内部和外部同时存在，邋与悬浮聚合、乳液聚合 中稳定剂或乳化剂大部分存在于产物的袭露不同：(2)问位二乙烯苯鲍反应活燃比对位二 乙浠苯活淫低，在爱应裙麓对植二乙烯苯反应挟，程影成静聚合物微粒中匏含爨多，溶液 中列位二乙烯苯的浓度减小的速度比间位二乙烯苯快；在反应后期，参与聚合反应的单体 中间位二乙烯苯的比例比起始时高，使得聚合物中的间位二乙烯举的含量增高，因而随着 反应时闽瓣增秀疆聚台殇徽踩中滴位二乙浠苯豹含量逐渐增大；f3)浆合秘中憨拣双键静含 濑随着反应的进行逐渐减少，说明悬挂敝键主要由对位二乙烯基苯掇供。随着反应的进行， 得到的聚二乙烯辩微球的平均粒径增大，粒径分散系数谢溅小趋势，微球粒径里现均一化 趋势。在零章中蹿雩{茨鬟、稳定裁蕊爨鬟、攀簿滚蹙、溶麓簿粪等茨斑条搏避露了嚣伍。 对黼备的聚二乙烯苯微球中瀚爆挂双键静禽爨进行了测您，在优纯的涤件下制备酌微球中 悬摭双键含量为1．75±0,05 mmol／g。对微球的溶胀性能测定发现，在甲苯中微球的溶胀可 这12t％。这聪镶溶餐薤渣黢键与瓣蕊瞧臻然交袋熬聚攀己燎鼗葵矮。 在第二章酌销二部分研瓮了沉淀聚合中无视物颗粒碳酸钙以及帮苯等致孔剂对制备聚 =己烯苯微球的甲均粒径及糙襁分散度的影响，并初步研究了粒径窄分散多孔型粼二乙烯 蓉徽蠓戆台或祭捧，菇及鼗球靛iL径窝爨裘霹较戆影媳瓣素。醅变瑟袋袭臻，碳酸铤畿鎏 豁襻在对聚合物徽球的粒径及分布有显瓣渺响，徽球平均粒径在碳酸钙作用下旖减小趋 势，并且粒径分布变宽。甲粼簿致孔剂对微球的平均粒秘及粒径分散廉瞧有很大秽响，在 一是黪蚕嫠下，键琴苯存在鼯露骥蓑套鑫太漉径羁{3必》、粒茬窜分散墨擎9．粼》籍装 二己烯苯徽球。髓后研究了碳黻钙和甲苯对微球孔径和姚寝面积的影响，发现甲苯熙有明 显的致孔作用，能得微球的比波面积显著增大；而碳酸铡具有降低比激丽积的作用，可能 蹙爨子受燮豢缀嚣至壁豢缀CaC岛羲蓬煞致藐器溪，餮褥赛CaC03存在对餐餐翁聚二乙 烯激苯微球中禽谢太的孔隙，．与单纯甲苯数孔时的结莱榴比比表面积减小。 粥三章主要研究了以氯甲然化的聚二乙烯基苯微球为日l发剂，CuCl鹏PY为催化湖，甲 墓黉爝赣擎蘸黧嚣燧蓑零鹜奁蒙二己溪基苯檄薅圭逶嚣辫藤予转蓼窦邀藻凑搜聚合，藏珐 戢制旃了粒径窄分散核壳型聚合物微球。以缸外光谱法、热重分析法、艨示扫描爨热法对 合成的核壳型聚☆物微球进行了测定表征。谯对接枝聚甲然丙烯酸甲黼的反应研究中，接 接豢会藜蒙含游嫩溶《姆礴≥、蕊琴蓥德辩瓣@DVB-C鹣e套、套班=擎苯为溶裁接