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两相体系中卤代芳香硝基化合物选择性加氢的研究 无机化学专业 研究生 周娅芬 指导教师 陈骏如教授 卤代芳胺作为精细化工中重要的中间体，广泛用于染料、医药、农 药和香料工业。其传统的合成方法包括Bechamp法和多相催化加氢法。 近年来，水溶性麟配体及其过渡金属络合物催化剂的进展，特别引人 注目。水溶性膦一过渡金属络合物用于水／有机两相催化烯烃氢甲酰化 和其他不饱和化合物的加氢已有许多报道，但用于水／有机两相催化芳 香硝基化合物加氢的研究较少。本论文合成了一种水溶性钉膦络合物， 较系统的研究了该络合物以及原位合成的水溶性钌膦络合物在卤代芳 香硝基化合物加氢反应中的催化性能，并初步考察了水溶性的钌一铂、 钉一钯双金属催化剂对卤代芳香硝基化合物的催化加氢作用。 1．以原位合成的水溶性钉膦配合物为催化荆，在水／有机两相体 系中，以对一氯硝基苯为底物，系统的考察了各种反应参数包括表面活 性剂种类及浓度、反应温度、压力、时间、催化剂浓度、TPPTS浓度、 水溶液的pH值等对反应的影响。实验结果表明，阳离子表面活性剂对 反应有明显的影响，其中以添加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)效果最 好。当反应条件为90℃，氢压4．OMPa时，反应5h，对一氯硝基苯转化 率可达100％，生成对一氯苯胺的选择性可达99．9％。该催化体系对其它 卤代芳香硝基化合物的选择性加氢也具有很高的活性和选择性。催化 剂第一次循环，催化活性较高，对一氯硝基苯转化率可达到91．6％，但 经三次循环后转化率下降至59．7％。 硝基化合物的催化加氢，以对一氯硝基苯为底物，考察了反应温度、压 力、催化剂浓度、水溶液的pH值等对反应的影响。在100。C，氢压3．OMPa 时，反应6h，对一氯硝基苯转化率可达100％，对一氯苯胺的选择性可达 95．2％。该催化剂对其他卤代芳香硝基化合物的加氢也表现出较高的催 化活性。催化剂第一次循环，对～氯硝基苯几乎完全转化，但循环三次 后转化率下降为64．7％。 3，初步研究了原位合成的水溶性双金属催化剂Ru／Pt—TPPTS、 Ru／Pd—TPPTS对卤代芳香硝基化合物的催化加氢作用。发现双金属催化 剂中金属组成对反应有很大的的影响，但在较宽的双金属比范围内都 达100％：在同样的条件下，反应70min，双金属催化剂 达100％。对取代基和取代位置不同的各种卤代硝基苯加氢，双金属催 催化活性和卤代苯胺选择性，脱卤反应程度很小。 关键词：水溶性钌催化剂；两相催化；卤代芳香硝基化合物；选择性 加氢；协同效应 Selective ofHalonitroaromatics Hydrogenation in System Biphasic Chemistry Speciality：Inorganic Chen GraduateStudent：ZhouYafen Junm Supervisor：Professor Aromatichaloaminesareof forthe of fine great productionmany importance as and etc—The are chemicals，such ofthem dyes，herbicides pesticides preparation either