两相体系中阿维素催化选择加氢反应研究.pdfVIP

两系体系中阿维菌素催化选择加氢反应研究 无_{!JLfB学专业 研究生 范琳玉 指导教师 李瑞祥教授 本文存(水／有机)两桐催化体系t}』，研究了‘FPPDS和RhCl33H20组成的原 位催化剂体系对阿维茁素的催化选择加氢为伊维菌素的反应。系统的考察了各 个反应条件的改变对催化活性和选择性的影响。当反应温度f_}{60℃升至90℃ 时，反应的转化率最终达到97．6％，阿维菌素几乎完全反应；加氢反应随时间 的延长，反应转化率升高而选择性有所下降，当反应时间达到12小时，反应完 97．8％，继续升高“三力对转化率影响不大，反而使选择性有所下降：通过改变 膦／铑摩尔比，当膦／铑摩尔比在6：1至8：1之间时反应的转化率较高，达到98 ％以上；I句反应体系中加入i乙胺，能促进反应的进行，当加入的三乙胺的量 阳离子表面活性剂在两相催化体系中对反应活性有明显促进作用，发现在相同 的反应条件下，Geminis表面活性荆的反应活性最好，说明阳离子表面活性剂 对反应活性的影响不仅与其m离子头大小有关同时也受烃溶性基团链跃的影 化剂在催化反应微环境中的作用机理进行了探讨。通过上述反应结果得知，在 可使催化反应的转化率能接近100％，伊维菌素的选择性也在90％以上。 组成的复合催化剂对阿维菌素的催化加氢反应。考察了反应温度(50～70。C)、 3×101)对催化活性和选 氢气压力(O．5～3MPa)、配体浓度(3．76×10-3～1l 择性的影响。石Jf究结果表明，该催化体系自ll氢反应分两步进行，第一步可称为 在氩气保护下催化剂的原位生成；第：二步是催化加氢反应。同TPPDS和 RhCl33H20催化刘的加氢反鹰比较，在相同的反应条件下，该催化体系的加氢 反应转化率能达到97．9％，选择性为13．8％。由此可知该催化剂活性更好，但 选择性较差。这是山于BISBIS与Rh形成九员环螯合物，该螯合物不很稳定， 在催化反应过程中，易发乍配体的解离和配位平衡，为催化反应提供配位空位， 使催化剂的活性高，进一步加氢的可能性也加大。要实现在温和的反应条件下 的高催化活性和高选择性还需进一步地完善反应体系。 关键词：阿维菌素：伊维菌素：两相催化：选择加氢：铑配合物 StudiesonSelective of Hydrogenation to in Ivermectin Biphasic CatalyticSystem Specialty：InorganicchemistW LinYu GraduateStudent：Fan LiRui Supervisor：ProfessorXiang In selective of to this avermectinivermectin thesis，the hydrogenation was studied and saltsof 3tt20 TPPDSfdisodium RhCl3 byemploying in effectsof triphenylphosphine)ascatalystaqueous sys