磺化双酚a砜质子交换膜的性能及其交联特性研究.pdfVIP

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磺化双酚a砜质子交换膜的性能及其交联特性研究

摘 要 本论文用后磺化的方法制备了高离子交换容量(IEC)的磺化双酚A聚砜 中,制备了新型交联质子交换膜。论文从SPSF膜的制备和表征,交联反应的验 证,交联时间对SPSF膜性能的影响,最优交联条件的确定等几个方面展开,为 解决磺化聚芳烃质子交换膜中普遍存在的尺寸稳定性与电导率之间的矛盾提供 了有效途径。 化。分别采用傅立叶红外(FT-IR)和氢核磁共振(1HNMR)对磺化产物进行了 表征,证实成功实现了PSF的磺化。并用酸碱滴定和1HNMR两种方法确定了 SPSF的IEC值。 系统表征了SPSF膜的热稳定性、力学性能、氧化稳定性、亲水性、吸水率、 电导率、甲醇渗透率和表面形貌。结果表明,SPSF膜具有优异的热、力学稳定 性,其降解温度达到200℃以上,拉伸强度超过50MPa,足以满足质子交换膜的 使用要求;SPSF膜还表现出良好的亲水性能,在不同的温度下,均能保持较高 子簇形成的亲水相和聚合物骨架形成的憎水相构成,其亲水相连续性随IEC值的 增加而增加,且在IEC为1.47meq/g时出现逾渗结构。 通过控制SPSF膜在PPMA中的交联时间,得到一系列不同交联密度的新型交联 强度减弱,交联反应消耗了磺酸基团。 分别从热稳定性、微观结构、表面形貌、吸水率、溶胀度和电导率等方面讨论了交 度;在不同温度下,交联膜的吸水率和溶胀性均得到了有效控制,保持优良的尺寸稳定 性。形貌观察显示交联反应主要发生在SPSF膜的厚度方向,即由膜的表面向内部进行; 交联使SPSF膜的电导率发生了降低,但其幅度远小于吸水率和溶胀度,交联时间5h 联膜相关性能的讨论结果显示:PPMA交联使得SPSF的尺寸稳定性和电导率得到很好 的平衡,其最优交联密度为24%。 关键词:质子交换膜;双酚A磺化聚砜;交联;尺寸稳定性;电导率 II Abstract Aseriesofsulfonated with ion high solution whichSPSF method,for exchangecapacity(IEC)werepreparedby casting wassulfonateda method.NovelcrosslinkedSPSFmembranes by post-sulfonation wereobtainedvia reactionin the of crosslinking presence thi researchis acid s pentoxide-methanesulfonaicsolution(PPMA).Inpaper,the focusedon andcharacterizationofSPSF effectsof preparation membranes,the tothe ofcrosslinkedmembranesandthe properties crosslinking effectivemethodtoresolvethe condition an problems

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