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新型水溶性苯乙炔-吡啶类共轭聚合物的合成及荧光传感应用研究
摘 要
近年来,共轭聚合物具有独特的光学性质与电子性能,使其在
发光二极管、非线性光学材料、太阳能电池等领域得到了广泛的应用,
尤其作为一种新型的化学与生物传感材料受到人们的广泛关注。实
时、快速与高灵敏、高选择性地获取分析对象的化学或生物信息已成
为化学生物传感器研究中极富挑战性的前沿热点之一。本论文通过合
理的结构设计合成了两种新型聚苯乙炔.吡啶类水溶性共轭聚合物,
磺酸根侧链的存在,使其具有良好的水溶性:同时具有传统共轭聚合
物的分子导线性质,能有效的放大荧光响应信号;讨论了不同溶剂对
聚合物物理性质与光学性质的影响;建立了基于阴离子型水溶性共轭
聚合物的金属离子(如:铜离子,银离子)与生物小分子(GSH)的
传感的分析新方法。
主要研究工作包括以下几个方面:
的聚苯乙炔一吡啶类水溶性共轭聚合物P1、P2,并通过核磁共振,
红外光谱,粘度法,热重分析等对它们进行了表征。
(2)考察了结构的改变对其物理性质与光学性质的影响;通过紫外吸
收光谱与荧光光谱,研究了聚合物的光学性质以及对铜离子检测
信号放大的影响。研究结果表明,吡啶环按一定的比例引入,能
有效的改善共轭主链的刚性,提高检测的灵敏度,使共轭聚合物
具有更优异的光化学传感性能。此外,聚合物Pl相对单体模型分
子PES03,对铜离子的荧光猝灭传感信号扩大近221倍。
(3)发展了一种新的基于水溶性共轭聚合物对银离子的高灵敏和高选
择性的测定方法。这种新合成的P1上引入了间位取代的吡啶官能
团,在水溶液中P1对银离子的检测具有高的灵敏度,其线性响应
下限达到1nM,相对于其它金属离子也有优异选择性。这是基于
银离子与吡啶环之间的特异性结合作用,且聚合物在水溶液的聚
集状态能有效的放大猝灭效率。
(4)以具有信号放大作用的水溶性共轭聚合物为敏感试剂,应用GSH
与银离子发生竞争配位使水溶性共轭聚合物与银离子复合体系的
荧光恢复的原理,首次建立了基于水溶性共轭聚合物荧光增强竞
争机制间接测定GSH的方法。具体探讨了测定GSH的作用机理,
实现了GSH在几种线性范围内的快速测定。其线性响应范围为
O.5x10。6 x10。5
M~4.0×10击M与2.5M~5.5x10~M,检测下限为
1x10~M。该方法能简便且快速的检测GSH,具有一定的实际应
用意义。
关键词:水溶性共轭聚合物;荧光猝灭;信号放大;
II
ABSTRACT
havebeen in
Recently,conjugatedpolymers wildlyapplied
cellsbecauseofits
light-emittingdiodes,nonlinearoptics,solar particular
andelectronic
optoelectronicproperties properties.Specifically,
have extensive toits
conjugated generated
polymers studyowing
in
ultrasensitivechemo-and
potentialapplication
andreversiblemeasurementofchemicaland informationwith
biolog
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