应用原子-电负性均衡方法对镉(ⅱ)和银(ⅰ)配合物的理论研究.pdfVIP

应用原子一键电负性均衡方法对镉(II)和银(I)配合物的理论研究 摘 要 摘要内容：原子一键电负性均衡方法是在密度泛函理论和电负性均衡原理的基础上提出 计算，利用最小二乘法并结合自编程序，拟合确定了金属镉(II)离子和银(I)离子以及 与金属键连的氮、氧、硫、氯等原子和键的ABEEM—Og参数。将这些参数应用到研究 荷分布可与量子化学的计算结果相媲美，线性相关系数均在95％以上，发展了 ABEEM．OTZ模型在第五周期过渡金属中的应用。 金属硫蛋I兰t(MT)是广泛存在于生物体内的低分子量、富含半胱氨酸、可被金属和其 他因素诱导合成的细胞内金属结合非酶蛋白质。因其独特的生物学功能，近年来国内外对 金属硫蛋白各方面的研究日益受到重视。本文运用新发展的ABEEM．筛参数，从蛋白 质晶体结构数据库(PDB)qu精心选择了lO个金属硫蛋白分子，对其活性中心的电荷分布 进行了计算，与从头算的电荷分布结果比较，线性相关系数均在90％以上。说明由 ABEEM．07l模型计算的电荷分布与量子化学计算结果有很好的一致性，并且验证了拟合 的ABEEM．丽参数是适用于大分子体系的。 采用原子．键电负性均衡方法，只要知道所需分子体系的结构坐标，就可以快速准 确确定相关原子以及有关区域的电荷分布。因此，在计算金属生物大分子时可以节省大 量的计算时间。本文应用新发展的ABEEM．佩参数，在计算电荷的基础上，从福井谦 一函数(Fukui函数)出发，对金属硫蛋白的活性中心进行了研究，比较了金属离子与配位 的半胱氨酸中的巯基硫原子的活性，得出了与文献报道一致的结论。 关键字：原子一键电负性均衡模型；镉(II)；银(I)；金属硫蛋白；电荷分布 应用原子一键电负性均衡方法对镉(II)和银(I)配合物的理论研究 Abstract the atom—bond Content：Byapplying O-K electronegativity model，i．e． equalization ABEEM-OK iS model，whichbasedonthe functionaland density theory a numberof equalizationprinciple，weperformed calculationsto large quantumchemistry determineABEEM—0717 the ofatomsandbonds parameters inthemodelwiththelinear and a regression these least‘squareoptimization，and separatedprogram．Byemploying distributionsof and were parameters，thecharge Cd(II)complexes Ag(I)complexes calcula