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维普资讯 铬 盐 I 业 铬铁矿无钙焙烧新工艺及其铬渣的利用 天津化工研究设计院 杨振祥 蒋凌云 章苏 张永惠 摘要:介绍了一种铬铁矿无钙焙烧新工艺,主要工艺特点是把有钙焙 烧工艺的填料石灰石、白云石换成了菱苦土、菱镁矿等.该工艺氧化率高, 漫取率高,铬铁矿利用率高,铬渣六价铬带损低.其铬渣可用于生产烧结 镁砂,炼铁烧结矿的造渣剂,还可用以冶炼金属镁.该方法是一条清洁生 产的新工艺.‘ 以铬铁矿制取铬酸钠。传统工艺是将铬铁矿粉配加适量的碳酸钠,再 配加适量的石灰石、白云石和返渣,混匀,在转窑中于11O0—1200~高温 焙烧.熟料经水漫取,铬酸钠转入溶液,达到制取铬酸钠进而制备各种铬 产品的目的。该工艺的最大问题是,由于加入了含大量氧化钙的填料,因 此在焙烧和浸取过程中就会生成大量难溶于水的所谓酸溶铬 (如铬铝酸钙 等),造成了焙烧氧化率低,熟料的水浸取率低,铬渣中六价铬带损严重. 据统计,铬损的83%是由铬渣带损造成的.而铬渣中的这种酸溶六价铬在 自然界雨水和二氧化碳作用下,又会慢慢变成水溶性六价铬,这就造成了 对环境的严重污染。同时上述铬渣既含有大量氧化钙,又含有大量氧化镁, 解毒处理不仅费用高,而且很难彻底,大量应用也很难.由于上述铬渣还 含有大量致癌物铬酸钙,随着对环境保护要求的提高,我国东部多家铬盐 厂在二十世纪八九十年代相继被迫停产.停产,是一种消极的解决办法, 积极的方法是从工艺路线上去解决铬渣的污染问题.专利Z9提 维普资讯 铬 盐 I 监 47 出了一种从根本上解决铬渣污染的无钙焙烧新工艺. 1.本工艺的技术特点: 本工艺 (Z9,下同)与传统工艺 (有钙焙烧)的根本区别就 在于铬铁矿焙烧时的配方不同,是将铬铁矿焙烧时的填料石灰石.白云石 换成菱苦土或菱镁矿.由于填料的改变,使熟料和铬渣的物相组成和性能 发生了非常大的变化. 1.1由于配方的改变,使炉料的焙烧性能发生了根本性的改变.通过熟 料和铬渣的X一射线衍射图,可以清楚的看出,有钙焙烧旧工艺熟料和铬渣 中的铁铝酸钙、硅酸钙、铝酸钙等大量存在.在本工艺无钙焙烧的熟料和 铬渣中不见了,而方镁石 (氧化镁)的峰更突出了(圈咯).这就说明本工 艺提出的无钙焙烧新工艺在铬铁矿焙烧时的许多副反应没有了。 I.2本文提出的无钙焙烧新工艺,加入了大量的氧化镁。由于氧化镁的 特性所决定,使炉料更耐烧,转窑不易结圈,熟料更疏松,更容易浸取, 最终提高了铬铁矿的焙烧氧化率和六价铬的浸取率,氧化率可提高到98%一 iOO%,’六价铬 (包括水溶铬和酸溶铬)浸取率可达99.3%一99.8%,铬渣中 六价铬 (包括水溶铬和酸溶铬)可降至O.O2%一O.O8%. 1.3由于该工艺氧化率和浸取率提高,使以红矾钠计的矿耗降至 1.05 吨/吨产品,提高了铬铁矿资源的利用率,碱耗为O.9—1.05吨 /吨产品。 菱苦土单耗 (根据铬渣的用途不同而不同)为0.5—1.2吨 /吨产品. 1.4由于本工艺与传统有钙焙烧工艺主要区别在于填料不一样,其他工 艺条件基本相同,因此,该无钙焙烧新工艺可以利用传统有钙焙烧工艺的 原有设备,不需新的设备投资,有利于传统有钙焙烧工艺的改造. 维普资讯 铬 盐 I 业 I.5单从红矾钠的制备工艺和各种原材料消耗考虑,其经济效益与有钙 焙烧IBT.-.艺持平.如果把铬渣的处理和环保一起考虑,新工艺的经济效益 远大于旧工艺的经济效益,也就是说,该无钙焙烧新工艺的经济效益和社 会效益是巨大的. 2.无钙焙烧铬渣的应用 由于本工艺无钙焙烧新工艺与传统有钙焙烧旧工艺所配填料不同,因 此两种工艺铬渣的化学组成不同,从而造成两种铬渣的应用方面也有很大 不同.无钙焙烧铬渣和有钙焙烧铬渣的化学成分见表一: 表

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