胶束体系中光敏聚合的研究离子型二苯酮在不同离子型胶束中光化学行为.pdfVIP

· 第 卷 第 期 感 光 科 学 与 光 化 学 , , 年 月 人 】 人 力 且 , 胶束体系 中光敏聚合 的研究 离子型二苯酮在不 同离子型 、 胶束 中光化学行丙 方培基 王 尔鉴 中国科学 院感光化学研究所 , 北 京 心 摘 要 采 用 水 溶性 光 敏 剂 对 苯 甲酸 节基磺 酸 钠 一 和 对笨 甲既午基三 乙 基 一 — 澳化 按 同二 笨酮 进行 了时 比研 完 瞬态和 稳态 光 讲 的 结 果表 明 , 一 分 别 处 于 十 二 烷 基磺 酸 钠 阴 离子 胶 束和 十 六 烷基三 甲基 澳化按 , 阳 离子 胶 束 的 ” 层 它似在 匀 相和 争 相 体 系 中的光 物理和 光 化 这 学性 质 与 相 同 侧 定 了它们 在不河离子型胶 未体 系 中的光还 原反应速度 , , , 结 果 明 离子 型二 苯酮 和 一 百 性 的 更 高的反 应活 性 它们 在 表 若干 真淆 , , 不 同离子 型 胶束体 系 中 由于 静 电相 互 作 用 , 光还 原速度 显 著不 同 在 合适 的 条 , 件 下 离子 型 和 一 在 胶 束 中的 光还 原速度 比 中性 高几 十 倍 以上 另 外对胺 的硫 水性 的影 响 也进行 了考察 ‘ 关锥词 水 溶性 光 敏 剂 , 胶束, 光 还 原 近年来 , 随水溶性 高分子光 固化体 系的 出现和实用前景 , 水溶性光 引发剂 的研 究成为 一个 引人 注 目的课题 山 , 当前 比较方便的捷径是把现有 的光敏剂进行改性 其 中将光敏 剂 实行 离子 化 是一重要的方法切 二苯酮是非常重要 的三线态光 敏 剂 , 由二苯酮 叔胺 组成 的光敏 引发体 系 已广泛地应用于各种光 固化 高分子材料工业 因此研 究各种离子化 的二苯酮 的光化 学性 质有着重要 的意义 作者 曾发表 了离子 型二苯酮 叔胺在胶束水溶 液 中引发烯类单体 光 聚合的工 作 , 所得结果令人 兴奋地看到 , 有一些 离子 型二苯酮 比普 中性 的二 酮 有更高 的光 化 学反应 活性 , 特别在 适 的离子 型胶 , 比后 可 快 通 苯 合 束 中 前者 者 几十倍 因此 有必要对不 同离子 型二苯酮 叔胺 引发体 系在 离子 型胶 束介 质 中的相互作 , 用 , 用 如静 电作 和疏水作用对反 应 活性 的影 响进 行对 比性 的研 究 旨在 确定高效 的水溶性 引发体 系 年 月 日收到初稿 , 年 月 日收到修改稿 国家 自然科学基金资助课题 通讯联 系人 感 光 科 学 与 光 化 掌 卷 实 验 部 分 本 文所采 用 二苯酮及 其离子 型衍生物 的结构表示如下 一 一 一 , 昼 遵 一 一 备 广 ⑨ 一 一 声 歹 二苯酮 用 乙醇 水溶 液重 结 晶两次 , 得到 白色 晶状 晶体 一 ℃ 。 的合 , 成和提纯参见文献 〔〕 , , , 一 的制备 取新制 备 的对澳 甲基二苯酮和 为 用 水和 乙醇混 合溶 剂 在 搅 拌 · 下 回流 小 时 蒸去溶剂后 用 乙醇萃取和 甲醇重结 晶 , 得 到 白色 晶体, 收率 多 · 谱 占, , 中次 甲基 峰 由取代前 的 朽 移 至 、 , 同芳环上氢 的积 分 比为 质 , 谱 图中有 除去 一个 的分子 离子 峰 。 好 有分子碎片峰 一 一 一 琶 叶 ⑥ ⑨ 元素分析 结果 如下 元素含量 一 一二望主 ‘ ‘ 里型 一一竺坚兰一一 一‘ 叫 曰扁阵 计 算 值 兰兰一 一一 一 一二些生一 一 卜 竺 一 一 … 一 · · · 一 分 析 值 ‘ 吕, , , 和 经 乙醇重 结 晶两次 三 乙胺 经 干燥 减 压蒸馏 一 二 甲基 正十二胺 的合 成和 提纯可 见 文献 三 乙醇胺 经减压 蒸馏提 纯 其它试 剂均按 常法提纯 配制 溶 液一律用 两 次蒸馏 水 二苯酮 类的反应速度 用 色差 · , , 一 一 法测 定它 的 二 , 吸收值 几 一 。 随时 间的变化值 数 据 用最 小 二乘 法处理 紫外光谱采 用 日立一 型光谱仪 ‘ 为 一 核磁 谱仪 磷 , 光 光谱 为 日立 一 一 型荧光 谱仪 一 吸收在 日本 组 装 闪光 光解仪上测 试 结 果 和 讨 论 离子 型二 苯酮 的光谱性 质 , , 比较 一 同 在 水溶 液 乙醇溶液和胶 束溶 液 中紫外 吸收 光谱性 质见表 由于离 子基 团和 二苯 酮之 间存在 次 甲基 隔离基 团 , 所 以这三 种 的 最 大 吸 收 峰 , , 。 动 和 克分子 消 光 系数 。 值基本 相近 但离子 取代基 仍