脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成表征及荧光性能.pdfVIP

第27卷，第4期 光谱学与光谱分析 VoI．27，No．4，pp773—776 2OO and 7年4月 SI)ectros∞pySpectralAmlysis April，2007 脂肪醇甲酸酯类酞菁铜配合物的合成、表征及荧光性能 张 良1，徐庆锋1，路建美1’孙，姚社春1 1．苏州大学化学化工学院，江苏省有机化学重点实验室，江苏苏州 215006 2．江苏工业学院，江苏常州 213016 摘要报道了四甲酰氯酞菁铜的合成及其与反应得到正丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正十二醇5个含 脂肪链取代基的酞菁铜衍生物。分别用红外光谱、紫外一可见光潜、元素分析、核磁共振氢谱等方法对这些衍 生物进行了结构和取代度的表征，并研究了该系列酞菁铜衍生物在有机溶剂中的溶解性及荧光性能与浓度、 取代基的关系。研究结果表明在一般有机溶剂中这些酞菁铜衍生物的溶解性显著提高，荧光强度不随浓度 的变化而线性变化、长链要高于短链取代酞菁铜衍生物的荧光强度。 关键词酞菁铜配合物；溶解性；荧光 中图分类号：0627．1文献标识码：A 文章编号：l000一0593(2007)04一0773一04 400MHz N脉仪，TMS为内标物。荧光性能的测试使用 HITACHI 引 言 F-2500型荧光仪，激发狭峰和发射狭峰均为10 Imo 、 酞菁铜是Diesbach于1927年偶然发现的[1’2]，由于具氯化亚铜、正丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正十二醇 有独特的光、电、热及催化性质，使得酞菁铜已经或将在很 (上海医药化学试剂有限公司，分析纯)，尿素、硝基苯、无 多领域中得到广泛应用[3]。酞菁铜化合物是一类独特的二维 水硫酸钠、氯化胺、乙醇、氢氧化钠、丙酮、氯仿、盐酸、氯 夕一，r共轭大环体系物质，具有很好的热稳定性和化学稳定 化亚砜、二氯甲烷、石油醚、四氢呋喃、甲醇等主要辅助试 性。还在荧光性能[4]和非线性光学[5]方面有着突出的性能。剂均为分析纯。偏苯三酸酐(含量98％)为EMK公司产品， 但由于酞菁分子较大的共轭体系，以及分子间较强的缔合作 钼酸胺为自制。 用，使其在有机溶剂中的溶解性降低，因而如何通过分子设 1．2甲酰胺基酞菁铜的制备 mL 计提高酞菁配合物的溶解性，是目前研究的一个热点。 将4．1g偏苯三酸酐，7．8g尿素研细混匀，放入30 h 硝基苯中，在搅拌中加热到130～140℃保温1h，再在o．5 在酞菁的苯环上可引入烷氧基[6’7]、磺酸基[8]、苯氧 基[g]、烷酰胺基[10]等基团以增大酞菁铜化合物在常见有机内缓慢的加热到160～170℃，并加入事先研好的氯化亚铜 1．29 溶剂中的溶解性，从而通过对外围取代基的化学裁剪，可得 g，无水硫酸钠2．7g，氯化铵o．7g，钼酸铵o．15g混 h