相转移催化一步合成三唑酮的研究.pdfVIP

维普资讯 第 33卷 第 2期 厦门大学学报(自然科学版) V0l_33 No．2 l994年 3月 JournalofXi~menUnlversity (Natura1Science) M ar． 1994 7 ) 陈明德 1 - i。 ^ 广f摘要 研究了PEG为固液相转移催化剂(PTc)，固体KCO为碱～步台成三唑酮．考察了 二元溶剂，碱 ，PTG，不同滴加方式对三唑酮收率的蟛响．结果表 明：在适 当条件下，兰唑酮收率可 达 65．4 ． 关键词 三墨里，塑茎蔓焦丝聚乙二醇，二元溶剂，台成 中国图书分类号 o643 三唑酮是西德拜耳公司 1974年开发 的内吸性杀菌剂，国外名称 triadimefon，商 品名 Bayleton，国内又称粉锈宁，化学名称 3，3-二甲基，1一(4一氯苯氧基)一1一(1，2，4-三唑一1一基)一2一丁 酮 (1)． 在我国三唑酮 已用于防治大麦条锈病 ，小麦条锈病，叶锈病，杆锈病，以及高梁和玉米的丝 黑穗，散黑穗病等 ，也广泛用于其他作物的锈病防治．三唑酮具有抑菌谱广，用药量少 ，效果好 等优点，而且还具有某些植物生长调节作用0J． 有关三唑的合成方法 已有许多报道，Stolzer嘲首先报道从 a， 二氯频那酮为原料，反应 】5h，合成三唑酮，收率 ∞％～7】．8 ；随后Arold等 开辟 了以a一氯代频那酮为原料 ，经二步 合成三唑酮 (1)的方法，总收率可达 88 ． 国内亦有 以二氯频那酮为原料一步合成三唑酮的报道 J，收率在 60 左右，反应时间长 达 l5h林原斌等 采用苯-甲异丙酮的混合溶剂台成了(I)，反应 l1h，粗收率有所提高，但没 有报道粗品含量．我们改进 了文献Es]的方法，采用固液相转移催化的方法 ，以毒性较小的甲 苯和较便宜 的甲基异丁基酮为混合溶剂合成 (1)- O O l 。H … H ¨ c， c， _c：_Bu U 在这样的条件 ，反应时间缩短到 8～9h，粗收率可达 95 以上，纯品收率平均达 65．4 ． 1 实验部分 1．I 仪器与试剂 ① 本文 】993—05一】5收到 维普资讯 厦门大学学报 (自然科学版) IR谱用 50XFT—IR仪测定 ，质谱用 Finigan4510型仪器测定，熔点用YanacoMP一500型 仪测定，温度计未经校正， 对氯苯酚 化学纯，含量 99 ．，n一二氯频那酮 工业 品提纯 ，含量 94％．1，2，4-三唑 工业品提纯，含量 92 ．其他试剂均为化学纯试剂．溶剂重蒸后使用． 1．2 实验步骤 在 250ml的三颈瓶 中依 次加入 d．d一二氯频那 酮 17．9g(0．1mo1)，聚 乙二 醇 600 ’ (PEG600)3g(为二氯频那酮摩尔数的5 )，无水碳酸钾 33g(0．24mo1)，甲苯一甲基异丁基酮 (1：1v／v)溶剂 50ml，在 回流搅拌下，于 4O～60min内滴加含 有 1．2，4-三唑 7．5g(0 mo1)，对氯苯酚3．0g(0．1mo1)的甲拳 甲基异丁基酮混合溶剂 50m1，继续在回流温度下激烈 搅拌 8