环氧丙烷的研究进展与市场分析.pdfVIP

环氧丙烷的研究进展评述 环氧丙烷(PO)主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表 面活性剂等，其中聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫、保温材料、弹性体、 胶粘剂和涂料等的重要原料，各类非离子型表面活性剂在石油、化工、 农药、纺织 、日化等行业得到广泛应用。同时，环氧丙烷也是重要 的基础化工原料。 1、 环氧丙烷的生产工艺简介 环氧丙烷的生产工艺发展沿着环保、节能、高效的方向进行，经 历了氯醇法、共氧化法，这两种方法约占世界总生产能力的 99% 以上， 其中，共氧化法可分为间接氧化法和直接氧化法。 （1） 氯醇法 氯醇法生产环氧丙烷技术主要以丙烯和氯气为原料．首先丙烯 经氯醇化反应生成氯丙醇，其次氯丙醇经皂化反应生成环氧丙烷 ．最 后经精制得环氧丙烷产品。传统的氯醇法以石灰乳作皂化剂，产生大 量含盐废水。据估算，每产 1 吨 PO 需耗用氯气 1.35-1.85 吨 ，副产 二氯丙烷 50—150 公斤，产生废渣 CaC12 约 2 吨，含有机物废水 40-80 吨。生产过程中氯水还会严重腐蚀设备，综合治理投资较大。 从环境保护出发．有些国家环氧丙烷生产装置采用了开环氯醇法工 艺，使用氢氧化钠作皂化液，减少了废水排放量，但生产成本较高。 在美国，由于传统氯醇法生产环氧丙烷技术已被禁用，许多装 置采用开环氯醇法生产技术，因此环氧丙烷生产成本较高。在中国， 采用开环氯醇法建设环氧丙烷生产装置显然不经济，而传统氯醇法的 生产规模较小，因此在竞争中可能渐渐被其它生产方法淘汰。 （2 ） 间接氧化法 间接氧化法有三种路线，有三种工艺路线：乙醛过乙酸法、异 丁烷有机氢过氧化物法和乙苯有机氢过氧化物法。随着技术的进展， 乙醛过乙酸法由于经济性等原因已被淘汰，因此 目前间接氧化法在 工业上的应用仅限于异丁烷和乙苯两种有机氢过氧化物法。 间接氧化法克服了氯醇法三废污染严重、腐蚀大和需求氯资源的 缺点，但也有其不利之处，如工艺流程长、防爆要求严、投资大、对 原料规格要求高、操作条件严格、联产品比例大等，每生产 1 t 环氧 丙烷有 2.5 t 叔丁醇或 1.8 t 苯乙烯生成，这远超过主产品的产量，而 且副产品的市场需求量波动大，所以 PO 生产受市场因素制约严重。 因此 PO ／SM 间接氧化法装置必须考虑对联产品同时有需求，才显 出优越性。 （3 ） 直接氧化法 由于以上两种工艺尤其是氯醇法工艺的种种不足及其对环境的污 染，因此开发流程简单、副产物少和无污染的绿色工艺越来越受到重 视，丙烯直接氧化法因具有以上多种优点成为国内外许多公司研究开 发的热点。 2 、 国内生产现状 我国环氧丙烷生产始于 60 年代中期,随着国民经济的发展，我国 PO 的生产规模逐渐提高，具体生产企业的情况见下表： 2009 年我国环氧丙烷生产商和产能及生产法 单位 万吨/年 生产企业 地址 生产能力 核心技术 中海壳牌石油化工有限公司 惠州 25 间接氧化法 天津大沽化工有限公司 天津 14 氯醇法 锦化化工集团氯碱股份有限公司 葫芦岛 12.5 氯醇法 山东滨化集团有限公司 滨州 10 氯醇法 上海高桥石化公司 上海 8 氯醇法 山东东大化工有限公司 淄博 6 氯醇法 江苏金浦钟山化工有限公司 南京 4 氯醇法 沈阳金碧兰化工有限公司 沈阳 4