《有机物的分离和结构鉴定》的资料.pdfVIP

二维色谱 色谱/色谱联用技术是采用匹配的接口将不同的色谱连接起来，第一级色谱中未分离开 的组分由接口转移到第二级色谱中，第二级色谱仍有未分开的组分，也可以继续通过接口转 移到第三级色谱中。理论上，可以通过接口将任意级色谱连接起来，直至将有机混合物样品 中所有的组分都分离开来。但实际上，一般只要选用两个合适的色潇联用就可以满足对绝入 多数有机混合物样品的分离要求了。因此，一般的色谱/色谱联用都是二级色潜，也称为二 维色谱，但二维色谱也是有区别的。若两种色谱的联用仅是通过接口将前一级色谱的某一组 分简单地传递到后一级色谱中继续分离，这是普通的二维色谱(two-dimensional chromatography)，一般用C+C 表示。但当两种色谱联用，接口不仅承担将前一级色谱的组 分传递到后一级色谱中，而且还承担前一级色谱的某些组分(如高浓度和损害下级色谱的组 分等) 的收集式聚集作用，这种二维色谱称做全二维色谱（comprehensive two-dimensional chromatography ），.一般用C ×C 表示。C+C 或C ×C 两种二维色谱可以是相同的分离模式 和类型，也可以是不同的分离模式和类型。原则上，只要有匹配的接口，任何模式和类型的 色谱都可以联用，但常见的是根据流动相差异，将二维色谱分成两类。一类是流动相相同的 二维色谱，如气相色谱/气相色谱 （GC/GC ）,液相色谱/液相色谱(LC/LC ）等。这类二维色 谱由于流动相相同，操作和接口的要求都较容易。另一类是流动相不同的二维色谱，如气相 色谱/液相色谱(GC/LC)等。这类二维色谱由于流动相不同，操作和接口的要求均较高，至少 要处理好两级色谱流动相的有效和合理的分离，因为前级色谱的流动相不能进入后一级色谱 中。 在二维色潜中还需要注意的间题是:①两级色谱的柱容量应当尽可能地相互匹配。如果 难以达到匹配水平，应选择柱容量大的色谱作为前一级色讲。②两级色灌虽然都可以选择合 适各自特点的检测器，但为了保证后一级色潜对有机组分的分离检测，前一级色谱应当选择 非破坏性检测器。如气相色谱应选择热导检测器，液相色谱应选择紫外检测器，而不能选择 相应能破坏样品组分的氢火焰和液相电化学检测器等。若前一级色谱必须用破坏样品组分的 检测器才能检侧组分，则只能采用分流的方法。即使前一级色谱的流出组分分成两部分，一 部分进入检侧器，另一部分进入后一级色谱系统，这对接口有更高的要求，一般采用C ×C 二维色谱才能实现。 最后，二维色潜能和单一色谱一样，也可以继续与有机物的结构鉴定仪器如质谱、红外 和核磁共振等联用。正如气相色谱技术的一样，二维色谱的 GC/GC 技术非常成熟，经 30 年的商品化技术开发，目前GC/GC 二维色谱联用仪器有很好的商品出售。LC/LC 二维色谱目前还少有出售的商品仪器。但由于液相色谱有较多的分流模式，如正反相、离子 交换等，使得LC/LC 分离效果和应用范围要远远优于GC/GC 。因此，近年LC/LC 维色谱的 应用和技术开发都在迅速发展，很快会有成熟的商品出现。下面主要对GC/GC 和LC/LC 二 维色谱进行介绍。 二、气相/气相二维色讲 气相/气相二维色僧的发展已有很长的历史，应用很广泛，技术也非常成熟。现在不仅 有许多公司能生产气相/气相色谱联用仪器，而且也能生产各种气相/气相色谱联用的接口和 相关的配件。现在利用商品化的气相/气相色谱联用系统的接口装置，可以很容易地将两台 通用型的气相色谱仪连接在一起，而实现气相/气相色谱的联用。 气相/气相色谱联用技术的成功，主要在于色谱的流动相均为气体，接口比较简单，常 用的气相尸气柑色谱接口主要有3 类。 1. 阀切换接口 这类接口是采用多通阀门装置，通过不同阀门的切换.可以将前一级色谱的某些组分传 递到后一级色谱中，而实现两级气相色谱的联用。这类多通阀的制造材料和密封材料常采用 聚四氟乙烯(塑料王)和陶瓷等，使用温度一般可达 170℃。若使用聚酰胺密封材料，温度则 可达300℃。多通阀可以很容易将前一级色谱的流出组分切换到检测器、下一级色谱收集器 或直接放空排出。该类接口的主要间题是需要良好的密封，组分切换大多数情况下需要入工 操作。 2. 无阀气控切换接口 这类接口是通过阻力器和外加气流使系统内各组分的流量平衡，所有操作阀在接口系 统外部，通过调节