单羟基Corrole与DNA相互作用研究.pdfVIP

第 3l卷 第 3期 广 尔 第 二 9,li范 学 院 学 报 Vo1．31 NO．3 2Ol1年 6月 JournalofGuangdongUniversityofEducation Jun．2O11 单羟基 Corrole与DNA相互作用研究 史 蕾 (1．广东第二师范学院 化学系，广东 广州 510303；2．华南理工大学 化学与化工学院，广东 广州 510640) 摘 要 ：首先合成二 吡咯 烷烃 ，分 离纯化后再和不 同的醛反应 ，合成 了 5种 周边被 F(2a)，CI (2b)，Br(2c)，I(2d)及 H(2e)原子取代的 Corrole化合物，分离收率介于 8．1 ～26．4 ．通过 紫 外一可见吸收光谱 ，稳态荧光光谱 ，流体力学实验及 CD光谱推断所合成的 5种化合物和小牛胸腺 DNA(CTDNA)的结合模式为外部结合．此外，卤素重原子对于化合物和CTDNA的结合模 式没 有显著影响． 关键词 ：Corrole；DNA；结合 中图分类号 ：()621．2 文献标识码 ：A 文章编号 ：l。(]7—8754(2011)03—0066—06 近几年，能够和核酸结合并且导致核酸断裂的大环化合物 由于在 DNA结构探针及开发有效的人工核 酸酶方面具有潜在的应用性 ，因此引起 了人们的广泛关注 ．卟啉类光敏剂能够选择性地聚集在肿瘤细 胞并且对癌细胞具有定位作用 ，其通过共价或非共价键与 DNA 结合 ，进而影响基 因的控制和表达能力 ，阻 碍细胞的增殖和分化．另外 ，许多卟啉化合物在光照下能够产生活性氧，对癌细胞具有一定 的杀伤能 力 ]．Corrole不但具有类似卟啉的18一丌电子的共轭大环 ，还具有较强的荧光量子产率，在红光区具有更 强的吸收，在人体内代谢更快等优点，这预示着 Corrole可能是很有潜力 的诊断和治疗癌症的药物 ’]．但 足 ，对于Corrole和 DNA相互作用 的研究还是卟啉化学 的一个崭新课题．已有文献报导，阳离子 Corrole配 合物和 DNA结合时表现出有趣的性能[1卜]，并且 MnCorrole配合物能够催化氧化 DNA发生断裂l1．然 而 ，有关 自由Corrole(未与金属配位)和 DNA 的相互作用研究还未见报道．为 了弥补这个不足 以及探讨 Corrole新颖 的化学性质 ，我们合成了一系列 Corrole周边苯环连有 F(2a)，C1(2b)，Br(2c)，I(2d)原子的单 羟基Corrole，探讨这一系列 自由Corrole和 DNA的结合模式． 1 实验 l1．1 仪器与试剂 Perkin—Elmer—Iambda一850分光光度计 ；Perkin—ElmerL855荧光光谱仪 ；乌 氏粘度测定器；小牛胸腺 DNA(CTDNA)；其他反应物和试剂均为分析纯． 1．2 化合物 2a-2e的合成 1．2．1 二吡咯烷烃的合成方法 收稿 日期 ：2O¨一O318 基金项 目：广东第二师范学院博士科研专项经费资助项 目(10ARF14) 作者简介：史蕾，女，山东青岛人，广东第二师范学院化学系讲师，应用化学博士 2011年第 3期 史 蕾：单羟基 Corrole与 DNA相互作用研究 ．67． 典型的二吡咯烷烃合成方法 (图 1)：在 100mL 奉F 圆底烧瓶 中加入 10mmol醛 ，10mL吡咯 (使用前重 蒸)，搅拌均匀后 ，加入 15 L三氟醋酸 (以下简称 F TFA)．磁力搅拌 ，在室温下反应 15min．加入 3O I + z F 三乙胺 ，中和 TFA，停止搅拌．采用减压蒸馏装置蒸 去反应体系 中过量 的吡咯，温度控制在 12O℃左右．