混酸消解毛细管气相色谱法测定生物样品中痕量有机硝基化合物.pdfVIP

经验交流 混酸消解-毛细管气相色谱法 测定生物样品中痕量有机硝基化合物 王德林 王芬蒂 徐晓勇* 刘金宝* 金 晶* （白求恩医科大学环境医学系，长春） 硝基化合物由于大量生产和广泛应用，已对环 解液。 境造成了相当严重的污染。此类化合物对人体不仅 取0.3～?1g生物样品加入约两倍量的无水硫酸 具有毒性作用，而且具有较强的致癌性，故已引起国 钠在瓷舟内研磨均匀。用3-10ml酸消解液分两次 内外学者广泛关注。人们曾对各种样品中亚硝基化 将其洗入消解管内。在9598℃的恒温水浴中消解 合物的测定进行过很多研究[1，但对生物样品中硝 10min 其（间不断振摇），当样品全部消解后 样（ 基化合物的测定方法却研究得很少。这当中的困难 品呈棕色液体），取出水浴待其冷却至室温。然后 主要是在样品的前处理上[2-4。我们根据测定有 转入25ml分液漏斗内，每次用3-4ml正己烷进行 机卤代物的经验[5]，探讨了测定生物样品中存在 萃取三次。合并萃取液加入少许无水硫酸钠振摇， 的几种主要有机硝基化合物的混酸消解-气相色谱 最后倒入层析柱中，再用无水乙醇进行洗提，收集 法。本方法具有速度快，样品用量少，灵敏度高等 50ml洗提液待作色谱分析。 特点。对硝基苯，邻-硝基氯苯，间-硝基氯苯的最 洗提液经双柱定性后，用外标法定量。 低检出限分别可达0.4ppb,0.3ppb,0.3ppb。 结 果 与 讨 论 实 验 部 分 在已往测定有机卤代物的研究基础上，根据有 （一）仪器及药品 机硝基化合物的特性，通过大量的样品前处理实验 GC-7AG气相色谱仪 （日本岛津），恒温水 比较，采用了混酸消解法并作了相应的改进，即把样 浴缸 （自制），层析柱 柱（长20cm，内径1cm 内 品与两倍量的无水硫酸钠充分研磨而使消解时间缩 装中性氧化铝，高度10m和无水硫酸钠高度1cm。 短至10min。由于消解时间缩短，使得某些有机硝 硝基苯，对-硝基氯苯，间-硝基氯苯，邻-硝 基化合物还未来得及挥发或转化，就被稳定在萃取 基氯苯，高氯酸，醋酸，无水乙醇，无水硫酸钠， 相中。由染毒小鼠肝脏的分析结果及回收实验结果 中性氧化铝，正己烷 在（玻璃器皿内加氢氧化钾重 表明，其效果是令人满意的。见表1，2和图1。 蒸处理）均为分析纯。 一（）无水硫酸钠用量对消解时间的影 二（）色谱条件 响 电子捕获检测器 69Ni源）：温度240 ；脉 如表3所示，当无水硫酸钠的用量为样品量两 冲电流10nA；进样口温度：240 ；载气：高纯 倍以上时，所需消解时间最短并趋于稳定。通过实 N2。色谱柱()：OV-17玻璃毛细管柱，柱长40m， 验证明无水硫酸钠的用量对测定结果无影响。 内径0.7mm。柱流速1.5ml/min，分流比1:40:柱 二（）消解液用量对样品消解时间的影 温160 ；色谱柱()：PEG-20M玻璃毛细管柱， 响 柱长30m，内径0.3mm 柱流速0.5ml/min，分流 由表4可见，样品与消解液用量之比为1/10 比1:100。 (W/V)最佳。 三（）实验步骤 取70％高氯酸和36％醋酸等体积混合作为酸消 本校3届毕业生。 表 1 染毒小鼠肝样品的测定及精密度 表 2 小