钛硅分子筛／H2O2体系催化合成丁酮肟反应行为.pdfVIP

饪 伽 掘 2010 ChineseJournalofCatalysis v01．31NO．1 文章编号：0253—9837(201o)oI一0095—05 研 究论文：95～99 钛硅分子筛 ／H2o2体系催化合成T 反应行为 杨俊霞，姚明恺，赵 松，刘月明，吴 鹏，何鸣元 华东师范大学化学末上海市绿色化学与化S-过程绿色化重点实验室，上海200062 摘要：钛硅分子筛／H2O2体系催化酮氨肟化 反应合成肟 的过程中，产物肟的反应行为直接影响氨肟化过程 的反应效率和操作稳 定性． Ti—MWW／H202体系催化J酮氨肟化反府中研究了产物丁酮肟的反应行为，发现Ti—MWW 和H202的共 同作用促使 r酮 肥发，{．7． J．，乍成 r酮和氮氧化物，使得反应体系从碱性变成 了酸性．TS一1／H202体系及产物环 己酮肟均存在类似的现象． 关键词：钛硅分子筛：过氰化氢：J酮； 肟；环 己酮；环己酮肟；水解 中图分类号 ：0643 文献标识码：A ReactionBehaviorforSynthesisofM ethylEthylKetoneOxime CatalyzedbyTitanosilicate／HzO2Systems YANGJunxia，YAO Mingkai，ZHAO Song，LIUYueming，Wq5Peng，HEM ingyuan ShanghaiKeyLaborato0’ofG~enChemistoandChemicalProcesses，DepmtmentofChemistry, EastChinaNormal【，，2f’’ersiO；Shanghai200062．China Abstract：Inthepreparationprocessofoximeoverthetitanosilicate／H202system，thereactionperformanceofoximeinfluencedtheeffi— ciencyandstability oftheprocessdirectly．Thereactionbehaviorofmethylethylketoneoximeproducedfrom ammoximationofmethyl ethylketonecatalyzedbytheTi—MWW ／H202systemwasstudied．TheTi—MWW andH202togetherresultedinthehydrolysisofmethylethyl ketoneoximetomethylethylketone，NOx，etc．Thus，thesystem wasrfom alkalescencetoacidiyt．Thesamephenomenaalsoexistedinthe TS一1／H202system forcyclohexanoneoximeproduction．Thisexperimentalresultwasbeneficialofrtheincreaseoftheefficiencyandthe stabiliytoftheprocessoverthetitanosilicate／H202system． Keywords：titanosilicatemolecularsieve；hydroperoxide；methylethylketone；methylethylketoneoxime；cyclohexanone；cyclohexanone oxime；hydrolysis 环 己酮肟 和 丁酮肟 等肟 类是 重要 的化 工原 为，较高的反应温度可使反应过程 中生成的羟胺被 料[1~31．肟 的传统生产方法是羟胺法，主要是先通过 H：0进一步氧化分解为氮氧化物、亚硝酸或硝酸等， 羟胺盐和酮进