烯烃聚合催化剂和聚烯烃生产工艺.pdfVIP

揖恍 名 锯=cJ七 豫竹忸 维普资讯 综 述 化 工 科 技 动 态 1993年第8期 T 。『(If [D／ 烯烃聚合催化剂和聚烯烃生产工艺 锹席 奄 ． 由于聚合催化剂的性能有了划时代的提 剂和MgCI：载体型催化剂为 中心不断开展研 高。人们 已经能够用相当简化和经济的生产工 究，渐渐达到较为完美的程度，但 目前正在进 艺来制取高质量的聚烯烃。另一方面，由于出 一步研究其高性能化。随着催化剂性能的提高 现了Kaminsky催化剂 ，合成间规立拘的PP和 出现了经济性大为改善的聚烯烃简化工艺。 PS等新型聚烯烃也已有可能。本文首先介绍高 (2)PE催化剂 性能 Ziegler-Natta催化剂的开发过程及与之 最初的Ziegler催化剂最多只能达到 2一 相随的生产工艺的变迁，随 后介绍 Kaminsky 3kgPE／gTiCI的活性水平 。先后 由Phillips催 型的单一位置催化剂的必威体育精装版进展。 化荆着手改进而开发 了以SiO。或 Al：O；为载 体 的 TiCI．催化 剂 及 Solvay公 司通过 利 用 一 箭 言 Mg(OH)CI的表面羟基 以化学链 固定来承载 Tia。．后者成功地使活性得到了飞跃提高。蒙 以聚乙烯 (PE)和聚丙烯 (PP)为代表的 特卡蒂尼公司和三井石油化学公司开发 了以 聚烯烃 ，由于在其相对低廉价格的基础上具有 MgCl，载体的 TiCI催化剂，这类催化剂 目前 优 良的物性和加工性，而且容易通过多种烯烃 仍然作为PE生产中的主要催化剂而广泛地使 的共聚来达到性能多样化的 目的．因而其需求 用着 。 量迅速增长，产量 已经超越聚苯乙烯而 占据所 另一方面，与上述有本质不同，出现了催 有各种塑料 中的第一位 。 化剂制造工艺配合 (UCC公司的Unipo1)工艺。 同时，在制造工艺方面，开发了工艺屡经 在压力较低的气相聚合工艺中，以TiC1。和 革新的高性能催化剂，聚合工艺也因此得到明 MgCI：的四氢呋哺溶液浸渍 SiO。而组成的催 显的简化 。 化剂 。该工艺主要用来生产LLDPE。这一工艺 ’ 的经济性甚好 ，而且具有能通过改变共聚单体 二、生产工艺的变迁和现状 的种类和数量来自由控制聚合物各种物性的优 点。 (1)催化剂与工艺的关系 - (3)PP催化剂 赫希斯特公司和蒙特卡蒂屈公司最早实现 PP催化剂与PE催化剂不同，首先必须改 了HDPE和 PP 的工业化，两者早期都用 进其立构规整性 。如添加某些特殊的酯类和胺 Ziegler—Natta催化剂为基础的淤浆法工艺，当 类 ，就能得到较好的教果 。 时的催化剂其活性选择性能十分低，圈而生产 Solvay公司开发了用酯类处理的AA型 工艺极其复杂。为解决