二氯化钯水解作用的热动力学性能的研究.pdfVIP

维普资讯 第26卷 第4期 曲 阜 师 范 大 学 学 报 V0【_26 N04 200(】年 10月 journaI of Qufu Norma[ University oct． 2000 6 。 二氯化钯水解作用的热动力学性质的研究 于秀芳 一 ． - - _ — _ _ - _ - _ — _ · · (c乍者：女，53岁，副教授 ；曲阜师范大学化学系，273165．山东省曲阜市) 摘要 ：报导丁二氮化钯承解作用反应热的测定，并对热谱曲线进行热动力学分析，用特征热谱参量，得 刮丁热动力学参数即反应热，反应速率常数，活化平衡常数和活化 自由能 关键词垫 皇兰；特征热谱参量； ! ；三壑丝壑 中图分类号：06421 文献标识码 ：A 文章编号：1001—5337(2000)04—0068—03 ● 。。，。。 __ __一 多价金属离子的水解作用是-一种普遍现象 ．如 反应进行到￡时刻所产生的热效应，n 、△和A 为 二价钯离子 …氯化钯是一种重要的催化剂 ，常温 热谱数据， 为热动力学体系的冷却常数 令 常 F用二氯化钯作催化剂可将乙烯氧化成乙醛． 西= 一 ， (2) 但 一氯化钯很容易水解，因此有必要对其水解性质 进行研究 本文酋先对二氯化钯水解的反应热进行 为化学反应进行到 ￡之后所产生的热效应占该反 丁洲定 ．并得到有关的热力学函数 ；然后对热谱曲线 应总热效应的分数 ． 进行热动力学分析 ，根据 Tian方程 、热动力学变换 由文献[1]和式(2)得一级反应的热动力学方程 程…I干u化学动 学的理论 2，用特征热谱参量求 西 =e-Xl． (3) 出rl一级水解反应 的速率常数 ，进而求 出了活化平 当 t．(热谱 曲线达最大峰高时化学反应所需要 衡器数干¨活化 自由能．有关二氯化钯水解作用的热 的时问)． 动力 ’研究束 搬 导 =e (4) 由热谱曲线的特征参量数据 ．可求 出速率常数 1 理论方法 k。，反应过程按过渡状态理论处理 ，由公式 对于二价钯离子第一级水解作用可表示为 j 舡 ， ㈣ △【 =一RTtnKF Pd + O=P1(OH) 一H’． 一 ‘ 可进一步求 出活化平衡常数及活化 自由能． 价钯离于研究中，可使水是大量的，而钯离子浓 很小 ，第 级水解可看作准一级反应 ．并设活度系 数近似为 l 由丁=第二级水僻缓慢且反应热很小 ．故 2 仪器与方法 I这0I l0研究其二级水解 问题 从热