乙烯废碱液处理技术的研究进展.pdfVIP

石 油 化 工 ·678· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 乙烯废碱液处理技术研究进展 马克存，杜龙弟，赵兴龙，王 薇 (中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714) [摘要]综述了乙烯废碱液处理技术的研究进展。提出了解决湿式空气氧化技术存在问题的建议，并指出了乙烯废碱液的再生回 用是其治理的发展趋势。 [关键词]乙烯废碱液；脱硫；苛化；再生；回用 [中图分类号]TQ221．211[文献标识码]A 在乙烯生产过程中，目前普遍采用碱洗法脱除 量酚的氧化反应较慢，取代酚的氧化则要求温度大 裂解气中的CO：和H：S等酸性气体。在碱洗过程于175oC，当烃类质量浓度为100～500mg／L时，完 000 中，一方面由于反应消耗，另一方面由于水洗段水 全氧化的温度为200℃；当质量浓度高于1mg／L 和塔内仪表冲洗水的稀释，使碱洗塔循环碱液中的 时，完全氧化需超过240oC。此外，烃类的氧化程度 还取决于其化学结构。湿式空气氧化过程中废碱 有效碱(主要指NaOH)浓度不断降低。为保持碱洗 液的反应活性，需要不断从强碱段补充新鲜碱，同 液的COD去除率取决于硫化物、硫醇、烃和酚类的 时从弱碱段排出废碱，这样就形成了废碱液。废碱 氧化完全的程度。因此，出水COD浓度是温度和 液中除含有剩余的NaOH外，还含有在碱洗过程中停留时间的函数，通常湿式空气氧化法的停留时间 为l-4h。 生成的Na2S和Na2CO，等无机盐。另一方面，由于 在碱洗过程裂解气中重组分的冷凝和双烯烃类、醛 近年来，国外在湿式空气氧化法的基础上，开 类物质的聚合，使大量的有机物进入废碱液中¨1。 发出催化湿式空气氧化技术，该法是在反应的同时 因此，乙烯废碱液的综合治理需要解决油类物质 加入催化剂，从而降低反应温度和压力，减少了设 (包括悬浮物)的去除、剩余碱的综合处置及硫化物 备投资及处理费用。在国内，该项技术目前处于研 的处理等问题。其中关键是废碱液的脱硫。 究开发阶段。 国内各乙烯装置先后采用过硫酸酸化——汽 目前湿式空气氧化法得到了较好的推广应用， 提法、CO：中和法、空气氧化法、氯气氧化法等处理 但是该方法对设备材质、控制仪表等方面的要求较 乙烯废碱液，但这些方法具有不同的缺点，逐渐为 高，投资也较大，操作成本较高，同时也会产生恶臭 其它方法所取代心J。目前，湿式空气氧化法和再生 废气，对空气造成二次污染。 处理乙烯废碱液的技术成为广大科研工作者的研 2乙烯废碱液的再生技术 究热点。 2．1 乙烯废碱液的脱硫再生技术 1湿式空气氧化法 脱硫技术是以脱除乙烯废碱液中的无机硫化 物为目标，以固体金属氧化物如ZnO和CuO等将 湿式空气氧化法∞’41是在高温(150—320℃) 068～2084 硫化钠转化成氢氧化钠，并将硫离子以金属硫化物 和高压(2 kPa)条件下，通过一系列氧化 沉淀的形式去除。 和水解反应将废碱液中的硫化物和硫醇氧化成硫 2．1．1 ZnO沉淀法 酸盐，反应如下 Na2S+202—’Na2S