一种高性能功能高分子——星形高分子微凝胶负载酰化试剂合成、性能及应用.pdfVIP

中国化学会第15届反应性高分子学术讨论会 B—05 一种高性能功能高分子——星形高分子 微凝胶负载酰化试剂的合成、性能及应用 李弘’庞子博焦志峰林飞 功能高分子材料教育部重点实验室，南开大学高分子化学研究所，天津300071 近十余年来，随着高效、低毒药物快速研发的需求和组合化学发展，关于聚合物负载试 剂的合成及其在有机合成的应用研究受到了极大的重视。在有机合成中使用聚合物负载试剂 有利于得到高纯度产品及未反应试剂与产品的分离。经典的高分子试剂主要采用不溶性交联 共聚物为载体经功能基化反应制备。此类高分子试剂的主要优点为，(1)反应后产物与聚合 物的分离操作简便。(2)可采用固定床式连续化反应等。但同时也存在一定的缺点，如：(1) 聚合物键联功能基的底物可近性差，功能基可利用度低。(2)所进行的有机反应的非均相本 质导致非线性反应动力学，反应速率较慢，效率较低。(3)不能采用有效的方法(如：原位 1Hl、M℃)对反应的历程和反应中间体进行跟踪、监测，从而给反应机理的研究和推断带来 困难等。近年来，关于可溶性聚合物负载试剂的研究受到了科学家的重视。利用可溶性聚合 物试剂进行的溶液有机反应与使用小分子有机试剂相同，不仅反应速率快、效率高，而且可 方便地跟踪、监测反应历程。可溶性线形高分子试剂的缺点为反应后聚合物试剂的回收较困 难、易流失。 聚合物微凝胶是一种分子内有一定程度交联的分子，但在适当的有机溶剂中能形成稳定 的低粘度溶液。其溶液的粘度仅为等分子量的对应线形聚合物溶液粘度的l／20一1／500。微凝 胶的溶液即使在低温、高浓度下仍然显示很低的粘度【I锄。因此可以说，微凝胶是不溶性交 联聚合物和可溶性聚合物二者的“混血儿”。功能聚合物微凝胶媒介有机反应是一个崭新的、 有辉煌前途的研究领域。功能基化微凝胶一般采用功能基化单体、无功能基共聚第二单体 (如：苯乙烯)、双功能基共聚第三单体(交联剂，如：二乙烯基苯)经无规共聚反应制备【l捌。 户 9 o o‘ o o‘ o ◇+D昔止套掣止鼋一例篇謦企牵，、 ’6 u V V O皿^HO肿^0HD t．暑：：蚤．一掷舳 ^哪 ：．×一N矾～ 献_．～ x：g‰嗍 !璺：堡塑!：型壁垒 —X l∞℃．弘擒 Q0O N．O 卧翠N+b乜 w ^c：弛co．c吩cO-耽∞， 图I 星形高分子微凝胶负载酰化试剂的合成 ‘ Lj。Email Co玎伪pondingautIlor：}‘呻g add淄s：h伽gIi@n肌Jc8i．edu．∞ ·163· 中国化学舍第15届反应性高H手学术*论会 虽近，我们采用创新的活性开环歧化聚台(L{vingRoM口)和AROE■原子转移自由基 聚合(AROETATRP)联用法首次合成了一种新型星形聚台物微凝胶负载的酰化试剂 35～14 MGAR删1)”J。¨{所合成MGAR在温和反应条件下05℃．THF．1Oh)进行了台氪 基有机化台物的N-酰化反应。反应产率高(937—100峋、产物纯度高(943~960％)，而且 聚台物微凝胶试剂MGAR还显示良好的N-酰化反应选择性。反应后用过的试剂不仅可方便 地回收，并且再生后显示与新制试剂相同