水杨醛亚胺镍MMA聚合性能.pdfVIP

石 油 化 丁 2012年第4l卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 水杨醛亚胺镍的MMA聚合性能 汪永强1，陈 谦2，张丹枫3，王斯晗2，孙悦3，王 刚2 (1．中国石油大庆石化分公司，黑龙江大庆163714；2．中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心， 黑龙江大庆163714；3．华东理T大学材料科学与T程学院，上海200237) [摘要]分合成了一系列在O邻位含不同取代基的(N，O)单、双水杨醛亚胺镍配合物，对配合物结构进行了表征。考察了 单、双水杨醛亚胺镍配合物与甲基铝氧烷组成的催化体系的MMA聚合性能。研究发现，0邻位含小位阻取代基的单水杨醛亚 胺镍催化剂显示出较高的MMA聚合活性，而在O邻位取代基导致双水杨醛亚胺镍催化剂的MMA聚合活性下降。这两种催 化剂的MMA聚合均得到富含间规结构的PMMA。 [关键词]水杨醛亚胺镍；活性；聚合 032．4 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 1998年，Grubbs等首先报道了单水杨醛亚胺镍1．3分析表征 MAGNA—IR550红 催化剂…，研究表明这类催化剂催化乙烯聚合时为 催化剂的结构采用Nicolet 电中性络合物，并且在无助催化剂存在下可催化乙 外光谱和BruckerAVANCE一500核磁共振仪分析。 varioEL 烯聚合得到支化聚乙烯。这类催化剂由于其活性中 催化剂的元素含量用德国ElementarIII原 心的电中性，对极性杂原子有较好的耐受能力，可 子吸收光谱仪分析。催化剂的组成用HP5989A质 催化乙烯与含羟基和酯基的降冰片烯共聚心j。与单 谱仪分析，PMMA的黏度用乌式黏度计测定， 水杨醛亚胺镍催化剂相比，双水杨醛亚胺镍催化剂 CHCI，作溶剂，25℃，PMMA的黏均相对分子质 具有稳定、更易合成的优点，其对极性单体的耐受 量按式(1)计算。 8 力更强，Carlini等报道双水杨醛亚胺镍／甲基铝氧烷 叩=4．8×10。坂o (1) (MAO)甚至可催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合。 式中：帆为重均相对分子质量，cm3／g。 本文在已有研究的基础上，合成了一系列 1．4聚合方法 在水杨醛亚胺羟基的邻位与对位含不同位阻及电 反应系统先用高纯氮气抽排，升温至150℃ 子效应取代基的(N，O)型单、双水杨醛亚胺镍烘烤2h，再冷却至室温待用。实验时首先加入 配合物，考察了(N，O)型单或双水杨醛亚胺镍／用溶剂稀释的(N，O)型单或双水杨醛亚胺镍催化 MAO催化MMA聚合、合成聚甲基丙烯酸甲酯剂，再加入MMA，启动磁力搅拌，搅拌数分钟 (PMMA)的性能差异。 后，加入助催化剂，反应至设定的时间，放出反 应物料，加入含5％盐酸的乙醇溶液终止反应，将 1实验部分 反应液过滤，洗涤，除去液体，固体干燥后得到 1．1实验原料 PMMA均聚物，对PMMA进行必要的分析。 羰基镍：纯度99．9％。MMA：分析纯，用前 2结果与讨论 解聚。MAO：庚烷溶液(7％A1)。甲苯、四氢呋 喃、正己烷：分析纯，经钠回流至溶液变蓝色后蒸 2．1催化剂