紫外可见光谱法用于定性的研究Re(O)配合物的制备及其相关性质.pdfVIP

中国核科学技术进展报告(第一卷) 同位素分卷 Progress Report on China Nuclear Science Technology (Vol.1) 2009 年11 月 紫外可见光谱法用于定性研究Re(O)配合物的 制备及其相关性质 宋宏涛，张华明，高 晖，杨玉青，刘国平，罗顺忠 ( 中国工程物理研究院核物理与化学研究所，四川 绵阳 621900) 1 6 摘要：借助于紫外可见光谱实验，结合L18(6 ×3 )正交试验、对比标记实验等一系列同时或序贯试验，研究了草酸等 诸多因素因素在Re(O)配合物的制备过程中的影响情况，考察了所形成的Re(O)配合物的形态及其稳定性等；通过对 部分配合物与BSA 、β-CD、PVP 的光谱试验进行初步的定性研究，探索了Re(O)配合物与生物分子的相互作用。结 果表明：188Re(O)配合物的制备过程中，稳定铼及草酸的引入，对于得到高标记率及稳定性较好的配合物很有裨益； 作为双功能联接剂的配体，其分子结构中应具有较多且易于发生偶联的配位点。 关键词：Re(O)配合物；正交试验；紫外可见光谱；生物分子 为解决高铼酸根(ReO - [1] 4 )在氧化还原过程中标准还原电势值低的问题 ，针对于Re(O)配合物的制 备，有人提出“配位构型扩张” 的理论[2] ，即通过用一些合适的试剂把四面体ReO4-转变为一个四方锥 或八面体中间体，这样 Re(O)配合物的还原过程将在这种 Re(Ⅶ) 中间体和一些合适的还原剂及配体 之间发生，其间就没有几何结构变化，草酸(OA)就是一个可以生成具有扩张的配位几何结构的Re(Ⅶ) 中间体的试剂。因此，在还原ReO - [3] 4 的过程中加入这类化合物，能显著地提高最终配合物的产率 。 另外，文献报道[4-5]Re(O)配合物的制备过程中，加入稳定铼作载体，可得到高标记率且稳定性较好 的配合物。课题组对此进行了细致探讨[6-7] ，并将Uv-vis 分析技术应用于这些工作中，得到了一些 新颖的试验结果。 本文以Re(O)APPA(APPA ：N- 吡啶甲基半胱氨酸，结构见图1)为主，对Re(O)配合物制备及相 关性质测定进行研究；首先，以L 1 6 18(6 ×3 )正交实验探求Re(O)配合物制备过程中各因素对实验结果 的影响程度，考察OA 及稳定铼在配合物制备过程中的必要性；对于 Re(O)配合物与生物分子的相 互作用，通过部分Re(O)配合物与BSA 等生物分子的光谱试验进行初步的定性研究，探索Re(O)标 记的双功能联接剂(BFCA)分子的结构特征及配合键联的初步规律性。 COOH S N NH2 图1 配体APPA 的化学结构 作者简介：宋宏涛(1982—)，男，河南西平人，助理研究员，硕士，生物有机与同位素技术研究方向 基金项目：核物理与化学研究所创新基金(2009CX02)，中国工程物理研究院科学技术发展基金(2007B02004) 15 1 主要仪器与试剂 188W/188Re 发生器，中科院上海应用物理研究所提供；FJ-2021 型γ 免疫计数器，西安核仪器 厂；UV-2102PCS 型紫外分光光度计，上海尤尼柯仪器有限公司；聚酰胺薄层板，浙江台州市路桥 四甲生化塑料厂；Whaterman 1#层析纸，Whatman International Ltd 。 高