N%2cN%2cN%27%2cN%27-多烯丙基二苯甲烷二胺和双马来酰亚胺的反应及共聚物研究.pdfVIP

N，N，N’，N’一多烯丙基二苯甲烷二胺与 双马来酰亚胺的反应及其共聚物的研究 唐安斌 蒋启泰 朱蓉琪 周宗孝蔡兴贤 (四川大学610065) 7一多烯丙基二苯甲烷二胺 擅要本文采用扭转穆催化剂台成了具有一定取代度的N，NtN’，N (PAMDA)，并对其与二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)的共聚反应及其共聚物的性能进行了研究。研 究结果表明，共耀树膪具有优异的成型加工工艺特性，固化物亦具有较高的耐热性(Ts= 237．7℃)．以此共聚树腊为基础制得的玻璃布层压板的常态和250C下的弯曲强度分别为570MPa 和470MPa．刚性印嗍电路基板的剥离强崖为16．9N／era，300℃下的耐授焊性大于1Stain。 蕾词 多烽丙基=苯甲烷二胺双马来酞亚艘耐热寨台鞠 前言 的合成及其与BMI的共聚产物的性能，并成 BMI树脂的改性研究工作已经进行得 功开发出了性能优异的PAMDA／BMI共聚 比较充分。近年来主要是针对其增韧问题进 树脂玻璃布层压板、刚性印制电路基板以及 行研究，协调其耐热性和成型加工性之间的 共聚浇注树脂，为PAMDA改性BMI树脂 的应用奠定了基础‘…。 关系o]。在研究改性BMI树脂中，除BMI与 二元胺Michael加成扩链外，有许多采用了 共聚单体作为活性稀释剂，以降低树脂的熔 1 PAMDA的合成及性能 点、粘度、增加溶解性及改进树脂的其它性 1．1 PAMDA的合成 能。其中以烯丙蓬苯基类单体的共聚改性研 4，4’一二氨基二苯甲烷(MDA)与氯丙 究最为引入注目，已发展成为新～类BMI耐 烯作用，会发生胺基上的氢原子被烯丙基取 代的反应。但该反应进行得十分缓慢，采用相 高温树脂体系。PAMDA则是近年来为提高 烯丙基苯基类化台物／BMI树脂体系的加工 转移催化剂(PTC)能加快反应进程，使其工 性、耐热性、抗冲击性等综合性能而开发的一 业化生产成为可能，PTC法合成PAMDA的 类新型BMI改性荆”]。本文研究了PAMDA反应式可示意如下： 式中：n≤4，x≤2，y≤2，x+Y=“ PAMDA的外观为棕色透明流体，沸点 由于位阻效应，MDA分子中N上的四在245^C左右，无刺激性气味且能与多种溶 个活性氢很难被烯丙基全部取代。尽管如此， 剂混溶，适合做BMI的改性剂和活性稀释 仍可选用不同的P1℃和控制工艺条件，使反 剂。同时，PAMOA中的双键很稳定，不加任 应控制在2～4取代之间，以满足不同的使用 何阻聚剂室温放置一年，其粘度几乎无变化。 要求。 加热条件下PAMDA也相当稳定，不发生热 1．2 PAMDA的性能 聚合，即使加入过氧化物亦不能使其热聚合。 2 吸收峰固化前后没有发生变化，表明烯丙基 PAMDA与BMI的共聚反应及其 产物的性能 与BMI的双键发生了反应，而酰亚胺环未开 i●，■=瑚溺 2．1 PAMDA与BMI的反应原理 环参与反应。 2．3共聚树腊溶液的一般性能 由于PAMDA分子中活性氢的存在，使 共聚树脂溶液的一般性能列于表1。由 得PAMDA与BMI之间的反应相当特殊， 即首先在较低温度下进行活泼氢移位的 表l的数据显示了共聚树脂溶液具有高的厨