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丁烯制备甲基丙烯醛催化剂的研究进展.pdf

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丁烯制备甲基丙烯醛催化剂的研究进展.pdf

2砚洲〕7年9月 化 学 工 业 气 工 程 第24卷 第5期 SeP.2洲《)7 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING Vo】.24 No.5 汀十加加小小如加欢 ;专题综述拿文章编号:004‘一9,,,200‘7’0,一04,,一06 火令.今.今.令.今.今.二厂 异丁烯制备甲基丙烯醛催化剂的研究进展 李 强’,2,王 蕾2,闰瑞一2,李增喜’,2,张锁江’,2 (1.中国科学院研究生院,北京 10(X)49;2.中国科学院过程工程研究所,北京 100080) 摘要:异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛是异丁烯法制备甲基丙烯酸甲醋的关键步骤。本文综述了 异丁烯选择氧化生成甲基丙烯醛催化剂,其中包括复合氧化物催化剂和杂多化合物催化剂等的研 究现状,讨论了在Mo一Bi催化剂上异丁烯选择氧化生成甲基丙烯醛的反应机理。 关键词:甲基丙烯醛;异丁烯;选择氧化;复合氧化物;杂多化合物 中图分类号:TQ224.13 文献标识码:A ProgressofCatalystsforIsobutylenetoMethacrolein LIQiang, ,’,wANGLei,,YANRui一yi,,Llzeng一xi”’,zHANGsuo一jiang”‘ Graduate (1. 一sityofIheChineseAcademyofSciences,BeijinglX《洲碎9,China 2.In劝1[uteofl份。cessEngineering,ChineseAcademyofsciences,BeijinglX《洲〕80,Chi Abstract:Selectiveoxidationofisobutylene methacroleinisakeystepintheproductionofmethyl methacrylatefromisobutylene.Theprogressofcatalysts,whichincludeco呷osite一oxidescatalysts heteropolycomPoundscatalysts,forselectiveoxidationofisobutylenetomethacroleinwere summarized, mechanismofthisreactiononMo一Bicat刁ystswasdiscussed. Keywords:methacrolein;isobutylene;selectiveoxidation;co呷osite一oxides;heteropolycompound 甲基丙烯酸甲醋(MMA)是重要的有机化工中 一步,对其进行研究以提高产品收率具有重要的现 间体,在国防、建筑和精细化工等领域有着广泛的应 实意义。 用,如用于生产有机玻璃、塑料改性剂、高级环保涂 MAL不仅是合成大颗粒白蛋白(MAA)和MMA 料及粘结剂等[’〕。当今世界上最具吸引力的MMA 的重要中间体,也是合成医药、农药及染料等重要精 生产工艺之一就是以混合q馏分中的异丁烯或水 细化工产品的中间体,通常是在催化剂的作用下由 合得到的叔丁醇为起始原料,由异丁烯或叔丁醇氧 异丁烯或叔丁醇选择氧化得到的。在选择氧化过程 化生产甲基丙烯醛(MAL),MAL再一步氧化和醋化 中,由于烃类原料以及更为活泼的反应产物在反应 为MMA的工艺路线。该工艺不经过甲基丙烯酸, 条件下都易发生氧化,所以,如何控制深度氧化,提 因此有效地避免了甲基丙烯酸聚合等副反应,而且 高目的产物选择性始终是烃类选择性氧化研究中最 具备原子经济性高、设备简单等优点。异丁烯选择 具有挑战性的技术难题[2]。目前制备MA

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