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第7卷第2期 过程工程学报 vol7No2 D．L一丙交酯提纯溶剂的选择 韩宁， 王鹏， 张英民， 史书杰 (哈尔滨工业大学市政环境工程学院，绿色化学与技术研究中心，黑龙江哈尔滨150090) 摘要：考察了两种绿色无毒溶剂乙酸乙酯和乙醇在D，L．丙交酯提纯过程中豹使用情况以熔点为指标表征重结晶后 D，L。丙交酯的纯度，考察了重结晶温度、时间及D，L．丙交酯／溶剂比例对D，L．丙交酯重结晶收率的影响．结果表明， 在不同重结晶温度、时间及溶剂用量下，两种溶剂提纯3次后D，L．丙交酯的熔点均能达到聚合的要求．使用两种溶剂 提纯的经济性对比表明，乙醇较适宜作为D，L．丙交酯扩大生产中的提纯溶剂，其最佳的提纯条件为温度4℃或更低， 重结晶时间在1h以上，乙醇使用量为2．5mL妇在此条件下，提纯3次后D，L．丙交酯的收率约为63％对重结晶所 得物质进行了元素分析、FT-IR分析及1H．NMR分析，结果表明所得产物为环状D，L-丙交酯结构． 关键词：D，L。丙交酯；提纯；乙酸乙酯；乙醇 文献标识码：A 中图分类号：T0420．6+1 文章编号：1009“06x(2007)02—0306_04 1 前言 溶剂乙酸乙酯与乙醇进行D，L．丙交酯的提纯研究，并对 两种溶剂进行了综合对比． 聚乳酸是一种具有良好生物相容性和生物降解性 丙交酯纯度直接测定较为困难，而熔点是检测有机 的高分子材料，可应用于医疗、环保等众多领域【l2】．目 物质纯度的指标之一，有机物中杂质含量越多，则其熔 前，世界上许多发达国家已经实现或正在进行聚乳酸的 点越低，熔程越宽．文献”】报道可供使用的D，L-丙交酯 工业化．由于自然界难以降解D哥L酸，而L碍L酸价格又 熔点为125℃，熔程小于1℃．故实验中以D，L．丙交酯 较贵，故人们多研究以D，L_孚L酸为原料制各D，L型聚乳 的熔点及熔程来表征其纯度，考察重结晶过程中一系列 酸．目前聚乳酸的大规模生产方法均为丙交酯开环法， 因素对D。L．丙交酯产率及纯度的影响．最终选择乙醇作 即由乳酸先制得丙交酯，再以丙交酯为单体开环聚合制 为D，L．丙交酯扩大生产中的提纯溶剂，并确定了重结晶 得聚乳酸口141乳酸制得的粗丙交酯中常含水、乳酸及乳 过程的技术细节，为扩大生产规模奠定了基础 酸低聚物等杂质，它们不仅使丙交酯难以聚合成高分子 量的聚乳酸，而且还可使丙交酯重新水解成乳酸，难以 2实验 保存，因此需要将粗丙交酯进行提纯，以满足聚合要求． 2 1原料与试剂 根据丙交酯在同一溶剂中不同温度下的溶解度不同，常 粗D，L．丙交酯用减压微波辐射法自制以D，L．乳 用重结晶法对其提纯．常用的重结晶溶剂有低分子量的 酸为原料，在催化剂存在下，经微波辐射脱水缩聚成乳 醇类、醚类、酮类、酯类、苯系物、卤代烷及四氢呋喃 酸低聚物，再高温环化裂解生成，产物经水洗、过滤后 等，重结晶次数为2～5次口J．