丙酮醛催化剂TPR研究.pdfVIP

第29卷 增 刊 燃 料 化 学 学 报 Vo1.29 Supp! 2001年 8 月 JOURNALOFFZJFL 口FIQrtBSTRYAND1ECHW nr.Y Aug. 刀11 文章编号二2〔53-2409(2001)增刊-0130-44 丙酮醛催化剂的TPR研究 王向宇，叶长明，路 芳，董松涛，郭宪吉 郑〔州大学 工业催化研究所，河南郑州 450052 摘 要:本文利用TPR等方法对Sn,Sb,Cu,Bi,M。等氧化物的双组分催化剂进行表征，关联催化剂的TPR还原性 质与丙酮催化氧化生成丙酮醛反应性质，探讨催化刘的活性、选择性与其组成的规律。 关链词:丙酮醛;TM ;催化刘 ;丙用氧化 中圈分类号 00622.3 文献标识码:A 丙酮醛作为一种中间体，已被广泛用于医药、香 8，过滤，烘干，600℃下焙烧3ho 料、农药及生化制剂的生产!’。近年来，随着丙酮醛 1.2程序升温还原(TPR)表征 催化剂取10mg左 在制药工业等领域的应用增加，新的催化合成方法 右，程序升温前用高纯氮(30mUmin)吹扫5二 ，切 也日益受到重视121。目前，工业上生产丙酮醛的方 换含5%Hz-95%Nz的载气(30mUrnin)，以20C/min 法主要是利用C，的有机原料通过催化氧化的反应 速率升温到9509C,TED检测器测定信号。 生成，例如，在银催化剂的作用下丙二醇与氧气反应 1.3 催化荆活性评价 反应温度523K，原料气组 制得 然而，丙二醇价格较高，从而生产成本也较 成:仇1丙酮二18/1.33,GHSV=1352-。活性评价用 高。很少见到利用丙酮催化氧化反应来生成丙酮醛 内径5mm玻璃反应器，催化剂粒度20目一40目，装 的报道。我们最近发现，Sn系列双组分催化剂对丙 量。2g，有机产物GC法FfD检测,Fm柱温115`C， 酮的空气氧化反应，具有比较好的催化活性，]。 检测室温度190cc0汽化温度1509C,2m不锈钢柱， 本文主要利用程序升温还原法(TPR)考察Sn- PGA15%1102硅烷化白色担体，60目一80目CO,C02 Cu,Sn-Mo,Sn-Sb和Bi-Mo等系列催化剂的还原行 及玩O由TCD检测。XRD法见文献[3,4]0 为，结合XRD法试图探讨TPR性质和其丙酮选择性 1.4 数据处理方法 取峰温为相应组分的还原温 氧化制备丙酮醛的反应性质关联规律。 度，峰面积为相应组分的各个峰面积总和。标准生 1 实验部分 成熔一。H,咖0面积，均为化合物的熔及峰面积除 1.1催化剂制备 Sn-Cu催化剂 采用分步浸溃法 以一个金属元素对应的氧原子数所得数值。 制备催化剂。先用适当的铜盐浸渍Y-A12O,，烘干， 2 结果与讨论 973K 下 空气 中焙 烧 3h得 CuO/Y-A1zOa 2.1单组分权化物 首先对有关的单组分氧化物 (Cu010.6W/%)，再按不同Cu/Sn比浸渍锡盐，烘 进行TPR表征，结果列于图1、图2。将TPR结果与 干，773K下焙烧3h得CuO-SnOzlY-A12O3催化剂。 氧化物的热力学性质一生成热一△Hof进行关联，试图 Sn-Sb催化剂 按不同的Sn/Sb比例，将跳仇 和SnQ,各样混合均匀后于1050℃下焙烧2h，冷却 弘 0ZnO 0 0 l ! 9Sb,O, 至室温。 浏 Sn-Mo催化剂 将 (NHa)6MOI飞 4H20与 .Mn0,