2，3—丁二酮合成研究.pdfVIP

增刊 徐宝财，等：2，3-丁二酮的合成研究 2，3．丁--N的合成研究 徐宝财，凌萍，牛刹民 (北京工商大学化工系，北京100∞7) 摘要：乙醇与亚硝酸反应制得亚硝酸乙酯，亚硝酸乙酯与丁酮反应生成丁二酮一肟，肟在盐酸作用 下水解得2，3_丁二酮；由于肟的水解反应是可逆的，采用了丁二酮一肟边水解边蒸馏的新工艺。 关键词：亚硝酸乙酯；丁酮；2，}丁二酮 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(1999)SO一0267—02 中围分类号：TQ655；TQ656 2，3_丁二酮具有强烈的奶油香味，是配制各种奶油 98％的丁 在150ml三颈圆底烧瓶中加入159 香精的重要原料，广泛用于食品增香剂，高质量的白酒调 酮，通过导气管将上步制得的亚硝酸乙酯通人，控制 香剂，食醋、咖啡、蜂蜜的香味传递剂，也可用作明胶的硬 反应液温度40一50℃。亚硝酸乙酯通完后，将反应 化剂，照相的粘结剂。2，3_丁二酮也是很好的防腐剂，对 液加热，蒸出未反应的丁酮及反应产生的乙醇，制得 不同病理细菌具有杀菌作用。美国食品香料与萃取物制 丁二酮一肟。 List)中列入了该化合物，1．3丁二酮的合成 造者协会的食品香料表(ceLAs 其FENA安全号为茁耐““。 将上述制得的丁二酮一肟转入装有搅拌及蒸馏 2。3．丁二酮是名优酒的重要香成分，据报道也 装置的250ml四口烧瓶中，加热至沸腾后，滴加浓盐 存在于一些植物的油中，如芬兰松、当归、蘸衣草等 酸和蒸馏水配成的盐酸溶液。其速度以维持反应液 的油中”o。它的合成可分别以2，3-丁二醇、乙烯基沸腾为宜，收集87—88℃馏分，即为产品2，3-丁二 乙炔、一溴代酮、丁酮及“、g-不饱和酮等为起始原 料来实现，其中丁酮来源广，价格低，以丁酮为原料 的方法最具实用价值o。J。文献报道的是丁酮与亚 s，—CH3)，1715(v 硝酸反应制得丁二酮肟，丁二酮肟水解制得2，3-丁 (8c-H，In，一CH3)。 二酮。以亚硝酸乙酯与丁酮反应制得丁二酮肟，制 得的丁二酮肟在盐酸作用下边水解边蒸馏，避免了 2结果与讨论 亚硝酸根离子分解耗时长(需几天时间)的缺点。在 (1)丁二酮一肟水解制得丁二酮，实验中发现边 实验研究中对反应条件进行了探索，优化了反应条 加酸水解边蒸出产生的2，3-丁二酮，比先水解再蒸 件，使2,3．丁二酮的收率达40％。合成反应式为： 馏收率平均提高7％。 岛地0H+HN仉』!堕二!l岛地oHo+№o (2)制备丁二酮一肟时加入盐酸可提高产物的 岛H50NO+c如C0c№c％一CHCOC(NOH)CH，+Q地OH收率，而不加入盐酸，丁酮与亚硝酸乙酯反应很慢。 盐酸用量为丁酮的8％时，效果较好。 CH3COC(NOn)Crl3H*-CH,COCOCM+NI-120F1 (3)所制得的产品具有浓郁的奶油香味，经用于 1实验 白酒香精的调配实验，符合商品化香料的要求。 1．1亚硝酸乙酯的合成 在250ml圆底烧瓶中装上温度计、导气管、滴液 参考文献 【1]WindhdzMartha，et止qhe