不对称环磷酸肟酯的合成与生物活性研究.pdfVIP

：!坚： 主里些三堂垒查塑皇_L至jL垒I生垄』L兰j≥兰兰王整———一 不对称环磷酸肟酯的合成和生物活性研究 部瑞链成俊然马红敏马治华黄润秋 (南开大学元素有机化学研究所，南开大学元素有机化学田家重点实验室，天{聿300071) 肟衍生物是一类具有多种生物活性的化合物，国内外对该类化合物的研究一直十分活跃， ● 已商品化的有“肟醚菊酯”、“三氟禾草肟”等农药品种，将其引入非环有机磷酸譬妻曼譬 功地开发了“辛硫磷，，等高效杀虫剂，但引入环状磷酸酯的研究及其异构体的合成及生物活性 …1主而羞前期工作中发现杂环肟酯(蘸)及1，31 2-二氧磷杂环化合物的某些异构体具!警 好的抑制植物病毒clIv和TM、『的活性。为进一步寻找具有开发潜力的先导化合物，根据农窆2 ． ’ ；夏#中的活性子融合原理，我们将肟和取代氰基肟引入环磷酸酯分子中，合成具有新型结 构的环磷酸肟酯化合物，其结构如下y oN-RR R嘲=CH3,,取CN代摊 OHPOcb oH 铲仁 NⅢ ● 渺_≯渺鼍。≯渺 2目标化合物的合成净 k R R 凳 ● B 甜一 伽基R + 矿 ’{ 卜 叫 R删3，C6H5＆H4NQ，C6H4a，c6H4t跏 O 矿 R=CH3,CN ·国家自然科学基金和田家重点实验室基金资助项目 中国化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 ·365· (=)实验举例 129℃。 (2)q一氰基胡椒醛肟的制各： ● 的10ml水溶液，加完后室温搅拌2小时。加入二氯乙烷萃取，有机层水洗，无水硫酸钠干燥。 过滤，减压蒸去溶剂，得固体2．43克。产率90．9％，M．p：76～78℃。 (3) 酸钠干燥。减压蒸去溶剂，得固体。用丙酮／石油醚重结晶，得细针状晶体1．5克。m．p： 228．0-230．0，产率72．2％。。HNlIR (三)结果与讨论 1在胡椒醛肟氯化过程中，利用了次氯酸特丁酯／异丙醇法氯化，该法操作简单。原料 易锝，可定量加入，更主要的是氯化选择性好。 在合成a一氰基胡椒醛肟时。a一氯代胡椒醛肟与氰化钠直接反应未得到预期产物，而在 三乙胺存在下则得到a一氰基胡椒醛肟。所以我们认为反应机理为a一氯代胡椒醛肟在三乙胺 存在下先转化为氧化腈中间体，再与cN一进行加成反应，如下： 烈