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PVA/PAA热交联水凝胶纤维的制备及pH敏感性能的研究
费建奇 顾利霞’
(东华大学纤维改性国家重点实验室,上海,200051)
目前聚乙烯醇/聚丙烯酸(PvA/P从)水凝胶有以下几种制各方法:PVA/PAA共混水溶液
反复冷冻一解冻制备物理交联凝胶;在PVA溶液中交联聚合AA单体,然后再交联PVA制各
pH和温度敏感性互穿网络(IPN)水凝胶。PvA/P从溶液共混、脱水、热处理制各pH敏感性
水凝胶。本文采用过硫酸胺(APS)为引发剂,在PVA水溶液中原位自由基聚合丙烯酸(AA)
单体,得到PvA/P从混合水溶液.采用硫酸胺凝固浴湿法纺丝制备了PvA/P从水凝胶纤维,
将纤维真空热处理得到热交联PvA/PAA水凝胶纤维;该纤维在环境电解质水溶液中呈现出
随着pH的增加,凝胶
DH敏感行为:溶胀度随凝胶网络中PAA含量的增加而增大(图一1),
的溶胀度出现膨胀突变点.并在phi2.0左右出现最大值,之后随着pH的增加纤维溶胀度呈
下降趋势。在酸性条件下,凝胶网络中聚羧基处于未电离态,网络构像处于塌缩状态,因而
纤维的溶胀度低:溶液的pH大于聚羧基的p臣时,聚羧基离解,网络中聚阴离子之间静电斥
力增加.当克服凝胶网络的弹性限制后,溶胀行为发生突变,现象上类似于凝胶的相转变行
为,同时随着DH的增加,溶液中离子强度也进一步增加,对聚阴离子的静电屏蔽效应逐渐
增加,两种作用的结果导致纤维的溶胀度达到一最大值:随着pH的进一步增加,静电屏蔽
效应使得凝胶网络中聚阴离子之间静电斥力下降,凝胶的溶胀度下降。PM含量越高,pH.敏
感性越强.同时由于PVA含量较低,凝胶的网络弹性较低.膨胀突变点对应的pH越低。增
加热处理时间,凝胶纤维的溶胀度降低,凝胶溶胀突变点对应的pH越高(图一2),这是由于
在纤维热处理过程中,聚羧基之间发生分子间和分子内脱水产生酸酐化反应,增加了大分
子之间的交联,降低了凝胶纤维的亲水性,同时羧基和羟基之间也发生酯化反应.增加凝胶
的网络弹性,降低凝胶的亲水性。导致凝胶纤维的溶胀度降低。增加热处理时间.凝胶纤维
的溶胀行为和延长热处理时间的效果相似(图一3),热处理温度越高.上述反应越强烈,反
应程度越深,因而凝胶纤维的溶胀度也越低。水凝胶纤维的动态溶胀行为表明(图一4),凝
胶纤维具有良好的动态可逆响应性能。其收缩速度远大于溶胀速度,这是由于在收缩过程中.
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