高效液相色谱法测定土壤中农药灭多威的含量.docVIP

高效液相色谱法测定土壤中农药灭多威的含量 孙翠香*，毕鸿亮，张浩原，饶 勇，马名扬 广东省生态环境与土壤研究所广东省农业环境综合治理重点实验室广州 510650采用甲醇超声萃取高效液相色谱紫外检测器的检测方法测定土壤中灭多威色谱柱依利特ODS25 μm （4.6 mm ×250 mm）淋洗液乙腈水=25∶75；检测器紫外检测波长为235 nm灭多威在0.053 mg/L范围内，其浓度与峰面积呈良好的线性关系（r=0.9998）。检测限0.002 mg/kg，精密度RSD=1.15%，加标平均回收率为94.5%。本方法快速、简便、准确便于普及。首次在国内建立了土壤中农药灭多威的检测方法，对保证食品安全和加强环境保护都有着重要的意义。 土壤灭多威高效液相色谱紫外检测器 中图分类号： 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）0-0887-04 灭多威（Methomyl）是由美国Dupont公司于1966年首先推荐使用的杀虫剂，它是一种氨基甲酸酯类农药。可广泛用于果树、蔬菜、棉花等害虫的防治。由于灭多威属于乙酰胆碱酯酶的抑制剂，会对人和动物的神经产生伤害，所以被认为是对环境和人类有害的物质，这一点已在欧盟的有关条款中作了强制性规定。各国对氨基甲酸酯类农药在植物产品中的残留监控也愈来愈严，一些国家制定了严格的限量标准灭多威常温下呈固体状态，在中性和微酸性介质中较稳定，而南方的土壤多为中性和微酸性的，使用了灭多威农药，残效会相对较长。测定土壤中灭多威的含量，便于了解土壤受污染的状况，进而对灭多威的迁移进行了解。 氨基甲酸酯类农药残留的测定方法主要为气相色谱和高效液相色谱法。由于许多氨基甲酸酯类农药热稳定性差，气相色谱法的应用受到了一定的限制。近年来国内外对高效液相色谱法检验氨基甲酸酯类农药残留的研究较为活跃。目前国内外关于灭多威的检测方法主要是蔬菜、水果、谷物[1]及生物样品类。如国内农产品中[23]、生物样品中[4]灭多威残留量的测定，均采用高效液相色谱-紫外检测器法。于文莲[5]采用高效液相色谱柱后衍生法测定谷物中灭多威残留。国外谷物中[6]、肝脏中[7,8]、水果和蔬菜中[9]灭多威的检测大都采用柱后衍生-荧光检测器检测的高效液相色谱法。柱后衍生荧光检测器需要专门的衍生反应装置，有的还需要使用昂贵的全自动凝胶渗透色谱净化仪（GPC），不易普及推广。土壤中灭多威检测方法国外有一报道[10]也是采用柱后衍生荧光检测法。国内未见土壤中灭多威检测的文献报道。本文首次在国内建立了土壤中农药灭多威残留的高效液相色谱紫外检测器的检测方法，国外的高效液相柱后衍生荧光检测法[10]比，操作简单，易于普及，对保证食品安全和加强环境保护都有着重要的意义。 仪器：LC-10A色谱仪日本岛津，包括LC-10AT泵、SPD-10AV紫外可见光检测器，CTO-10A柱温箱，DGU-4A脱气机，CBM-10A系统控制器，Class-LC10化学工作站HU7240B型的超声波清洗器昆山仪器厂生产BF-2000M型氮吹仪RE-5299型旋转蒸发仪带恒温水浴巩义市英峪予华仪器厂生产MILLPORE型超纯水美国密理博公司试剂：乙酸乙酯、丙酮、乙醚和正己烷为分析纯试剂，甲醇、乙腈为色谱纯实验用水为纯水机制备的超纯水灭多威标准品购自国家标准物质中心。 将土壤风干研磨过60目筛于棕色磨口瓶中保存备用。称取10.00 g于三角瓶中，用40 mL甲醇分三次（21∶1）萃取，每次超声5 min，静置5 min，上清液过滤至分液漏斗中，合并三次萃取液，然后加入20 mL石油醚和正己烷（VV=1∶1）的混合液震荡萃取，将下层的甲醇层放入瓶中，分液漏斗中再加5 mL的甲醇震荡清洗，甲醇层也放入鸡心瓶中，在旋转蒸发仪上浓缩至1 mL左右，转移至5 mL离心管中（在转移过程中过0.45 μm的滤膜），同时用2 mL甲醇清洗鸡心瓶（清洗时可以超声鸡心瓶1 min），清洗液一同加入离心管中，然后在氮吹仪上浓缩至1 mL，进样10 μL，HPLC分析。 图1 标准品的谱图 Fig. 1 The map of standard sample 色谱柱依利特ODS25 μm（4.6×250 mm）淋洗液乙腈水=25∶75；检测器紫外，检测波长为235 nm，流速1.0 mL/min，进样体积10 μL，外标法峰面积定量。标准品和样品的谱图如图1、图2所示 Table 2 Data of recovery test 样品编号 1 2 3 4 5 6 土壤量g 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 原含量μg 0. 987 0. 987 0. 987 0. 987 0. 987 0.987 加标量μg 0.50