新型磷化钼催化剂加氢脱硫性能地研究.pdfVIP

工业催化 214 INDUSnUALCATALYSIS 2007年第15卷增刊 新型磷化钼催化剂加氢脱硫性能的研究 姜丽丽1，王洋2，王红梅1 (1．西北化工研究院，陕西西安710600；2，成都理工大学，四川成都6l0059) 摘要：实验采用溶胶一凝胶法制备了纳米级Ti02一Al：03复合裁体，并采用共浸渍法制备磷化钼 催化荆。考察了还原磷化终温及助剂对其HDS活性的影响。结果表明，600℃左右为最适合的还 原温度，在此温度下的脱硫率达到97．9％。当助剂含量分别为5％镍或7％钴时，催化剂的DBT加 氢脱硫率最高。 关键词：磷化钼；Ti02一A1203；加氢脱硫；二苯并噻吩 随着环保法规对汽油和柴油中硫含量的要求极 凝胶。在120℃的恒温条件下将凝胶干燥24h，去 限越来越低ll】，而高硫和劣质原油所占原油的比重 除凝胶中的水分、有机基团和有机溶剂。然后将其 越来越高，深度脱硫己经成为一个非常艰巨的任务。 放人马弗炉程序升温(25℃·15min。)至550℃ 目前，人们在对传统的硫化态加氢精制催化剂进行 恒温4h，得到TiO：／Al：03复合载体。最后采用等 改性的同时【2．4】，磷化物作为一种新型加氢精制催 体积浸渍法制备负载型催化剂。将n(Mo)：凡(P)= 化剂也正逐渐引起人们的关注。 11mL去离子水中配成浸渍液，滴加到TiO：一Al：O， TiO：一Al：O，复合物是一种优良的催化剂载 复合载体中，浸渍，蒸发，烘干，焙烧，得到催化剂前 体【5】，兼顾了A120，和Ti02的催化性能，弥补了 驱体，MoO，的负载量为18％。然后，再在H：气氛 TiO：比表面积小和机械强度差的缺点，又保留了 程序升温至600℃还原4 h，降至室温，在0．5％02 TiO：的抗积炭、抗中毒的能力∽1，具有很好的工业 的N：流中钝化2 应用前景J。 剂，用于后续反应。催化性能的评价是在连续加氢 1实验部分 微反装置上进行的，催化剂装填量为10mL。 1．2催化剂的表征 1．1催化剂的制备 XRD表征采用日本理学株式会社生产的 先采用沉淀法制备Al：O，。取一定量的硝酸铝 Rigaku 通过搅拌使其充分溶解在二次蒸馏水中，搅拌均匀 CuKd射线，工作电压40kV，工作电流80mA，扫 后向混合液中加入一定比例十六烷基三甲基溴化胺 (CTAB)，搅拌均匀后缓慢滴加氨水至pH=8继续 56 10。一70。(入=1．540nm)。 搅拌4h，静置、干燥，550℃焙烧4h，得^y—Al：O，。 2结果与讨论 采用溶胶一凝胶制备TiO：／Al：O，复合载体。先将 钛酸丁酯溶解在无水乙醇中通过搅拌和添加冰乙酸 2．1催化剂的表征 作为抑制剂，使之与钛酸丁酯反应形成螯合物。在 图1、2分别为磷钼酸盐前驱体和不同还原温度 钛酸丁酯的无水乙醇溶液中分别加入十二烷基胺或