新型茂钛高活性催化剂合成高分子量的间规聚苯乙烯.pdfVIP

维普资讯 第 15卷第 6期 高分子材料科学与工程 Voj．I5、NO．5 1999年 11月 PO1YM ER MATERIA1SSCIENCE AND ENG1NEER1NG NOV I99 文 章编 号 ；1000-7555(1999)06—0041一O4 @新型茂钛高活性催化剂合成高分子量的问规聚苯乙 … 中圈：分类婪~茂金：O属6催31化．5一五文献标识码：A 基铝 间规醚缱。‘b‘I，、。77o专， 间规聚苯 乙烯 (sPS)熔点高 (可达 270C)，具 纯 ，加少量金属钠腺 水后 ，减压蒸馏 。苯 乙烯为化学 有优 良的耐热、耐化学、耐水和耐溶剂性 ；结 晶速率 纯，用 l0 NaOH 溶液洗壕 以除阻聚剂 ，无水 CaCI 可以控制在一个较宽的范 围，因此适合常规 的加工 干燥 24h后 再用 CaH 除水 ，在氮气保 护下减 压蒸 方 法，是 一种 有 开 发 前 景 的新 型 工程 塑料。Ishi— 馏 ，蒸馏液用高纯氮鼓泡脱氧并在氮气下低温保存 。 hara口 用茂钍化 台物和 MA0组成 的催化体系进 茂 基三 氯化 钍 (CpTiC1s)和 五 甲基茂 基 三 氯化钛 行苯乙烯 聚台首先得 到高 间规度 的聚苯乙烯 ，近年 (Cp T‘iCI)自制 ，纯度 太于 99 。 来不断开发 出新 的茂金属催化体系用于苯乙烯 间规 l、2 催化剂制备 聚台口 ]，sPS合成研究主要集 中在 ：(1)设计和 台 MAO：参考文献Is]，用 Al(s0 ) ·18H：0作 成新型茂金属化合物作主催化剂 ；(2)助催化剂 的设 水源 ，甲苯作 溶剂 ，部分 水解三 甲基 铝 (TMA)制得 计与选择 。本文用几种有代表性 的单茂钍催化剂合 MAO 。 成 间规聚苯 乙烯 ，讨论 主配体茂基上取代基 的电子 茂基三苄氧基钍[CpTi(()Bz)]和五 甲基茂基 效应对催化剂活性 、集合物 间规度和分子量的影响； 三 苄氧基 铽 Cp’Ti(OBz)，是 以苯作溶剂 ，CpTiC] 对茂钛催化剂 中辅助配体也作 了同样 的讨论 。本文 (或 Cp ‘TiC1)和苄醇 的反应 产物 再 用 已烷萃 取制 首次合成了五 甲基茂基三苄氧基钍[cp Ti(0Bz)] 得 。 化合物作为主催化 剂，并和助催化剂 甲基铝氧 烷 1．3 聚合方法 (MAO)组成均相催化体系 ，研究其对苯 乙烯 间规聚 将带有加料 孔和气体导人管 的密 闭 250m1．二 合的规律，可使催化活性更高，同时得到高间规度和 口瓶真空干燥 腺氧 ，氮气保 护下加人 甲苯、MA()和 高分子量 的聚苯乙烯 ，此项研究未见文献报导 主催化剂 Cp Ti(0Bz) 的甲苯溶液 。25C下磁力 搅拌 10rain后注入苯 乙烯 。聚合一定时间后 ，用 1 实验部分 1O 盐酸乙醇溶液终止反应 ，产物经洗涤 、真空干燥 1．1 试剂豆处理 后称量以计算单体转化率和催化活性 。 甲苯、苯和正 已烷 皆为化学纯试剂 ，用金属钠 回 1．4 聚合反应产物舶分离与表征 流 8h，在氯气保护下蒸 出。苯 甲醇 (苄醇)为分析 聚合反应产物用沸丁酮抽提 8h，不溶部 分为 ·且家 自鼻!；科 学基童费