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尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 1. 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀;(2)天平两臂不等长;(3)容量瓶与移液管不配套;(4)天平称量时最后一位估计不准。 2. 甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量,每次称取3.5g,分析结果分别报告为: 甲:0.042%,0.041%;乙:0.04199%,0.04201%。哪一份报告是合理的?为什么? 4. 下列数据中包含几位有效数字? (1)0.0635;(2)2.0368;(3)0.3280;(4)4.1?10-3。 尚辅网 第四节 酸碱平衡 一、酸碱质子理论(proton theory) (一) 酸碱定义及其共轭关系 ●定义 凡能给出质子(H+)的物质是酸(acid),凡能接受质子的物质是碱(base)。酸给出质子后,剩余的部分必有接受质子的能力。例 ●共轭酸碱对(conjugative pair of acid base) 因一个质子的得失而相互转变的每一对酸碱;相应的反应称为酸碱半反应 ●酸碱质子理论的意义 扩大了酸碱的范围。酸和碱可是分子或离子(如 H2PO4-) 尚辅网 (二) 酸碱反应的实质 ●实质 两个共轭酸碱对之间的质子传递反应:酸把质子传递给碱后,各自转变为相应的共轭碱和共轭酸 例,HAc在水中的解离,由(HAc – Ac-)与(H2O – H3O+) 两个共 轭酸碱对的半反应结合而成 ●说明 (1)H2O分子 也可发生质子转移反应。称质子自递反应 尚辅网 水合质子H3O+简写为H+ 反应的平衡常数称水的质子自递常数,或水的离子积(ion product) 298.15K时 故pKao=pH+pOH=14pH (pH=-lg[H+]—H离子浓度倒数的对数) (2)盐的水解(hydrolysis) 是离子酸或离子碱与溶剂水间的质子转移过程,例,NaAc水解 反应可视为HAc的共轭碱Ac-在水中的解离反应(decomposition) ●对质子理论的评价 酸碱质子理论扩大了电离出H+的是酸、电离出OH-的是碱的酸碱定义:所有酸、碱、盐之间的离子平衡,均可视为酸碱的质子转移反应 尚辅网 (三)酸碱平衡常数 衡量水溶液中酸碱反应进行程度的物理量 ●例1 一元弱酸(acid)HA的解离 ●意义 平衡常数 称酸的解离常数(简称酸常数), 越大,酸越强,即给出质子的能力强。 取决于物质的本性,仅随温度变化 ●例2 一元弱碱(base)A-的解离 ●意义 称碱的解离常数(简称碱常数), 越大,碱越强,即接受质子的能力强。除物质本性, 仅随温度而变 尚辅网 ●说明 ?? 与 的关系 对共轭酸碱对HA–A- 或 p + p = 14 意义 酸越强,其共轭碱就越弱;酸越弱,其共轭碱就越强 ??多元酸 在水中的解离逐级进行。如:298.15K下 若要计算[H+],常忽略第二级电离 ??多元碱 同样逐级解离。例 尚辅网 ??二元酸H2A及对应二元碱 A2-的解离常数间有如下关系 ??三元酸H3A 及其对应的三元碱 A3- ,有 ?意义 用此关系,可由已知的 ( ) 求对应的 ( ) 2004, 03, 17
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