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尚辅网 尚辅网 第5章 酸碱平衡与酸碱滴定法 5.1 酸碱理论 5.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 5.3 缓冲溶液 5.4 酸碱滴定法 5.1 酸碱理论 几种重要的酸碱理论 5.1.1.1 酸碱定义及其共轭关系 5.1.1.2 酸碱反应实质 发生在同种溶剂分子之间的质子传递反应称为质子自递反应。水的质子自递反应是指在溶剂水分子之间的质子传递。水的质子自递反应,也称水的离解反应,可表示为: 5.1.2.2 溶液的酸碱性 5.2 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 5.2.1 强酸(碱)溶液pH值的计算 5.2.2 弱酸弱碱的离解常数 5.2.3 离解度和稀释定律 5.2.4 一元弱酸(碱)溶液pH值的计算 5.2.5 多元酸碱溶液pH值的计算 5.2.6 酸碱两性物质溶液pH值的计算 5.2.7 同离子效应与盐效应 5.2.1 强酸(碱)溶液pH值的计算 5.2.2 弱酸弱碱的离解常数 5.2.6 酸碱两性物质溶液pH值的计算 5.2.7 同离子效应与盐效应 在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质,使弱电解质解离平衡向左移动,从而降低弱电解质解离度的现象叫做同离子效应。 由于强电解质的加入,增加了溶液中的离子的总浓度,使溶液中离子间的相互牵制作用增强, 离子结合为分子的机会减小,使弱电解质的解离度有所增加,这种现象叫做盐效应(也叫异离子效应) 。 5.3 缓冲溶液 5.3.1 缓冲溶液及缓冲作用原理 5.3.2 缓冲溶液的 pH值的计算 5.3.1 缓冲溶液及缓冲作用原理 5.3.2 缓冲溶液的 pH值的计算 5.4 酸碱滴定法 5.4.1 酸碱指示剂及指示剂的变色原理 5.4.2 酸碱滴定曲线与指示剂的选择原则 5.4.1 酸碱指示剂及指示剂的变色原理 5.4.2 酸碱滴定曲线与指示剂的选择原则 以0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00mL同浓度的 HCl溶液为例 。 强碱滴定强酸过程中溶液的pH值计算可分为四个阶段: [H+]=0.1000 mol/L 2. 选择指示剂 理想的指示剂应在反应的计量点时变色。 选择原则:应使指示剂的变色范围部分或全部处于滴定突跃范围之内。 对于强酸强碱的滴定,突跃范围与酸碱的浓度有关:酸碱浓度越小,滴定突跃范围越小。 5.4.2.2 强碱滴定一元弱酸 滴定曲线: 2. 滴定曲线特点和指示剂选择: 3. 突跃范围与弱酸、弱碱强度的关系 尚辅网 [H+]= or: ——最简式 两性物质溶液pH值的近似计算公式: 尚辅网 由于 (HF)> (NH3·H2O) ,所以NH4F溶液显酸性; NH4F: 由于 (HAc)≈ (NH3·H2O) ,所以NH4Ac溶液基本显中性; NH4Ac: 由于 (HCN)< (NH3·H2O),所以NH4CN 溶液显碱性。 NH4CN: 两性物质溶液的酸碱性由其共轭酸碱的 和 的相对大小决定。 尚辅网 尚辅网 在HAc溶液中加入NaAc,由于NaAc与HAc含有相同的离子Ac-,使得溶液中c(Ac-)增大,从而导致HAc的离解平衡向逆向移动。达到新的平衡时,溶液中c(HAc)比原平衡中c(HAc)大,即HAc的离解度降低了。 同理,若在NH3·H2O中加入NH4Cl,也会使NH3·H2O的离解度降低。 尚辅网 尚辅网 同离子效应存在的同时,也存在盐效应,但盐效应很弱,一般计算中可忽略。 尚辅网 例5-4 在0.10 mol/L的HAc溶液中,加入NaAc使NaAc浓度为0.10 mol/L。计算该溶液的pH值和HAc的离解度。 x = [H3O+] = 1.75×10-5 α = ×100% = 0.18% 尚辅网 尚辅网 缓冲溶液:能抵抗少量外加的强酸、强碱或水的影响,而保持体系pH基本不变的溶液。 缓冲溶液的这种作用称为缓冲作用 缓冲溶液通常是由弱酸与其共轭碱(或弱碱与其共轭酸)组成的。 例如HAc-NaAc、NH3-NH4Cl等。 尚辅网 以HAc-NaAc组成的缓冲溶液为例,说明缓冲作用的原理: 在HAc-NaAc缓冲体系中,存在下面的平衡: HAc+H2O H3O+ + Ac- 外加少量的碱,平衡将向右移动 外加少量的酸,平衡将向左移动
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