基础化学 赵玉娥王传胜徐雅君 编 第14章 含氧有机化合物.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第14章 含氧有机化合物 14.1 醇 14.2 酚 14.3 醚 14.4 醛、酮 14.5 羧酸 14.6 羧酸衍生物 14.1 醇 14.1.2 醇的物理性质 1. 与活泼金属的反应（O-H键断裂） 5. 氧化反应 14.2 酚 14.2.2 苯酚的结构 14.2.4 酚的化学性质 14.3 醚 14.3.1 醚的分类和命名 14.4.3 醛、酮的化学性质 14.5.4 羟基酸 脱水反应 14.6 羧酸衍生物 羧基上的羟基被其它原子或基团取代后所得到的化合物，称为羧酸衍生物，这些衍生物分别是酰卤、酸酐、酯和酰胺。 14.6.1羧酸衍生物的命名 （1）酰卤、酰胺的命名 酰卤、酰胺的命名根据酰基的名称，把相应酰基中的“基”字去掉，称为“某酰某”。例如： （2）酸酐的命名根据相应的羧酸来命名 在相应的羧酸名称之后加上一个“酐”字，称为“某酸酐”，或者将“酸”字去掉，称为“某酐”；由不同的羧酸形成的酸酐命名为：某某（酸）酐，一般把简单的羧酸写在前面，复杂的写在后面。例如： （3）酯的命名 根据形成它的羧酸和醇的名称来命名。对于一元醇生成的酯，叫做“某酸某酯”；多元醇生成的酯，一般把“酸”名放在后面，叫做“某醇某酸酯” 。例如： (1)水解反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺都可以与水发生反应，生成相应的羧酸。水解反应进行的难易次序为：酰氯 酸酐 酯 酰胺 （2）醇解反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺与醇反应，生成相应的酯。 （3）氨解反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺与氨或胺反应，生成酰胺或取代酰胺。 （5）还原反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺都比羧酸容易被还原，除酰胺被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇。 （7）酰胺的特殊反应 ①酸碱性 酰胺的碱性很弱，接近于中性，不能使石蕊变色。这是因为氮原子上的未共用电子对与碳氧双键形成p-π共轭。酰亚胺显弱酸性。例如，邻苯二甲酰亚胺能与强碱的水溶液生成盐。 ②霍夫曼（Hofmann）降级反应 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羰基生成比原来少一个碳的伯胺的反应，这类反应称为霍夫曼（Hofmann）降级反应。 ③脱水反应 酰胺与强的脱水剂一起蒸馏，可以脱水生成腈。常用的脱水剂是五氧化二磷。 尚辅网 14.6.1 羧酸衍生物的命名 酰卤和酰胺: 根据相应的酰基来命名. 乙酰氯 环己烷甲酰氯 苯甲酰氯 ——羧酸衍生物的命名—— C O C l C H 3 C O N H2 乙酰胺 C O N H2 苯甲酰胺 C O C N H O 邻苯二甲酰亚胺 尚辅网 C H 3 C O N H－CH3 N－甲基乙酰胺 N－甲基-N-乙基甲酰胺 H－ C O N CH3 CH2CH3 CH3－ C O N CH3 CH3 N，N－二甲基乙酰胺 尚辅网 酸酐： 相应酸名+酐 丙(酸)酐 乙酸苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 酯： 一元醇生成的酯叫做“某酸某酯” 多元醇生成的酯叫做“某醇某酸酯” 乙酸乙酯 苯甲酸乙酯 C O －OC2H5 C H 3 C O －OC2H5 CH2-O-CCH3 CH2-O-CCH3 ‖ O ‖ O 乙二醇二乙酸酯 尚辅网 14.6.2 羧酸衍生物的物理性质 自学 ——羧酸衍生物的物理性质—— 尚辅网 与水猛烈反应并放热 加热下易反应 需催化剂存在下进行 催化剂存在并流长时间回流 1.水解 R C O N H 2 N H 4 14.6.3 羧酸衍生物的化学性质 尚辅网 2.醇解 3.氨解 酯交换反应 ——酰基上的亲核取代—— 尚辅网 活性顺序: 尚辅网 酯: 叔醇 两个烃基来自格氏试剂 ——与grignard试剂的反应—— 4. 与Grinard试剂的反应 5. 还原反应 尚辅网 6. 酯缩合反应（Claisen酯缩合） 含有α－H的酯在醇钠的作用下，两分子酯缩去一分子的醇，生成β－酮酸酯的反应，叫做克莱森酯缩合。 C2H5 ONa C O C 2 H 5 O C H 3 C C H 2 O + C 2 H 5 OH C H 3 C O C 2 H 5 C H 3 C O C 2 H 5 + O ‖ O ‖ 尚辅网 （1）酰胺的酸碱性 酰亚胺 氢原子受两个酰基的影响,易以质子的形式被碱夺去,酸性比酰胺强,形成的盐稳定. C H 3 C O －NH2 ‥ 酰胺 酰亚胺酸性较强，能与KOH反应： C O C N Na O C O C N H O + NaOH 7. 酰胺的特殊反应 尚辅网 （2）Hofmann降级反应 酰胺与溴或氯在碱溶液