化学 教学课件 作者 王利明陈红梅李双石 主编 23苯乙酮的制备及醛酮的鉴定.pptVIP

尚辅网 尚辅网 学习情境二十三苯乙酮的制备及醛酮的鉴定 内容要点 下列各化合物可否与HCN加成? (A)CH3(CH2)2CHO (B) (C) C6H5CHO (D) (E) C6H5COCH3 课后思考： 下列化合物发生亲核加成反应时由易到难的顺序如何？ 　　随着石油化工的迅速发展,乙烯、丙烯等直接氧化制备醛和 酮，已成为重要的方法。例如: 尚辅网 三羟甲基乙醛 工业用途： 工业制备季戊四醇的方法 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 醇氧化 炔烃水合 结 总 制备醛酮 四、醛、酮的制备 醇脱氢 烯烃氧化 烯烃臭氧化 尚辅网 （1）氧化：常用氧化剂——K2Cr2O7-稀H2SO4 为防止醛的进一步氧化，可采用较弱的氧化剂或特殊的氧化剂，如：CrO3-吡啶等。 1. 从醇制备 四、醛、酮的制备 尚辅网 （2）脱氢: 伯醇和仲醇在活性Cu或Ag、Ni等催化剂表面进行的气相脱氢反应。 3°醇分子中没有α-H，故不能脱氢，只能脱水生成烯烃。 （1°醇） （2°醇） 四、醛、酮的制备 尚辅网 （1）烯烃臭氧化 2. 烯烃的氧化 四、醛、酮的制备 尚辅网 此法原料价格便宜，且又解决了汞盐催化剂污染环境的问题。 （2）烯烃的直接氧化 四、醛、酮的制备 尚辅网 北京电子科技职业学院 生物技术系 尚辅网 醛、酮的结构和物理性质 1 醛、酮分类和命名 2 醛、酮的化学性质 3 醛、酮的制备 4 尚辅网 一、醛、酮的结构和物理性质 分子组成相同的醛、酮互为同分异构体，通式为CnH2nO 。 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 课前资料查询 尚辅网 脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 比较沸点：A 正丁醇，B 丁酮，C 乙醚，D 正戊烷 课前资料查询 一、醛、酮的结构和物理性质 尚辅网 二、醛、酮的分类和命名 1. 分类 尚辅网 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。 2. 命名（系统命名法） 二、醛、酮的分类和命名 尚辅网 碳原子的位置也可用希腊字母表示： 二、醛、酮的分类和命名 尚辅网 三、醛、酮的化学性质 醛、酮的反应与结构关系一般描述如下： 尚辅网 （1）与氢氰酸的加成反应 反应范围：醛、脂肪族甲基酮和少于八个碳原子的环酮。ArCOR和 ArCOAr难反应。α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为α-羟基酸。 思考：为什么此反应在碱的催化下速度加快？ 1. 亲核加成反应 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 用丙酮为原料合成有机玻璃单体——α-甲基丙烯酸甲酯 + H3O + HCN (CH3)2CCOOH OH H2SO4 Δ CH2=CCOOH CH2=CCOOCH3 CH3OH /Δ H2SO4 注意：因为HCN剧毒，b.p26.5℃，所以一般是将酸加入醛（或酮）和氰化 钠的水溶液中。 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 O 想一想 ？ 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 想一想 ？ 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 （2）与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 ②分离和提纯醛、酮 ③用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的 好方法。 ①鉴别化合物 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 应用： 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 （3）与格氏试剂的加成反应 式中R也可以是Ar。加成反应进行水解可得到不同种类的醇。 HCHO RCHO RCOR 伯醇 仲醇 叔醇 CH3CH2MgBr + CH3CHO 干醚 CH3CH2CHOMgBr CH3 CH3CH2CHCH3 OH 提问：格氏试剂是由什么制成？ 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 （4）与醇的加成反应 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，在少量酸催化下， 比较容易与过量的二元醇反应，生成环状缩酮。 反应的应用： 有机合成中用来保护羰基。 C C + HO OH 干HCL H R 2 C H = C H O R O H2/Ni H3O + H R C H = C C H O R 2 C H R C H C C H O R 2 C 2 H HCL 三、醛、酮的化学性质 尚辅网 氨的衍生物： H2N-R′ 伯胺 H2N-OH 羟胺 H2N-NH2 肼