蝎型钒氧配合物的合成、结构及量子化学研究.pdfVIP

VoI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 No. 6 2 0 0 6 年6 月 CHEmICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1096 ~ 1100 蝎型钒氧配合物的合成、结构及量子化学研究 1 2 2 1 1 3 3 邢永恒 ，孙 政 ，葛茂发 ，白凤英 ，牛淑云 ，杨光第 ，叶 玲 （1. 辽宁师范大学化学化工学院，大连 116029 ；2 . 中国科学院化学研究所，北京 100080 ； 3. 吉林大学超分结构与材料教育部重点实验室，长春 130023 ） 摘要 设计合成了两种新型的以聚类吡唑硼酸盐为配体的钒氧配合物 VO （acac ）［HB （pz ）］（! ）和 3 VO（acac ）［HB（3 ，5-me pz ）］·CH CN（ ）. 运用元素分析、红外光谱和紫外光谱对所合成的配合物进行了 2 3 3 表征，并用X 射线衍射测定了它们的晶体结构. 同时，采用量子化学的Hartree-Fock 方法和自然轨道分析方 法（ ! NBO ），使用3-21G （6! ，7 ）基组计算得到了两个分子体系的分子轨道、原子电荷以及键级，并对其结 构进行了分析. 关键词 钒配合物；聚吡唑硼酸盐；晶体结构；量子化学；生物活性 中图分类号 O64 1 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）06-1096-05 由于钒化合物具有类胰岛素功能并存在于一些卤过氧化物酶和固氮酶中，其化学性质在生物学和 ［1 ~ 4 ］ 药物学中具有潜在应用前景，因此已经引起人们关注 . 钒广泛的生理效应主要来源于钒（V ）和磷 阴离子的相似性. 但由于两种阴离子的p# 不同，在生理pH 值条件下，一氢根和二氢根的比例不同， a 在生理条件下，钒很容易生成阴离子，作为过渡金属可以接受高的配位数，形成稳定的配合物. 但这 些化合物存在脂溶性小，难以吸收，对胃肠道刺激性大等缺陷，限制了其应用. 目前有关含有机配体 的钒氧配合物的药物研究已成为热点，对V-pz（pz ：吡唑）蝎类模型配合物的研究已有报道［5 ~ 10 ］，但其 生物毒性问题尚未解决. 为了更好地了解系列钒氧配合物与生物毒性的构效关系，有必要设计合成新型的钒氧配合物，并 研究其晶体结构、电子结构与生物活性之间的作用机制. 目前，有关钒氧有机配合物的电子结构的研 ［11 ~ 13 ］ 究报道很少 . 本文报道两种新型含障碍性聚吡唑硼酸盐为配体的钒氧配合物 VO （acac ）· ［HB（pz ）］（! ）和VO（acac ）［HB（3 ，5-me