新型多杂臂超支化聚缩水甘油的简易合成及自组装行为.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．1 CHEMICAL0FCHINESEUNⅣERSIT皿S 170～174 2011年1月 JOURNAL 新型多杂臂超支化聚缩水甘油的 简易合成及自组装行为 周 立1”，尹辉军1，高超2，徐伟箭1 (1．湖南大学化学化工学院，高分子研究所，长沙410082； 2．浙江大学高分子科学与工程系，高分子合成与功能构造教育部重点实验室，杭州310027) 摘要通过简单的三步反应制备一种新型的两亲性多杂臂超支化聚缩水甘油(HPG．h．删)．先利用阴离子 开环聚合制备HPG核，再利用1，3-二环己基碳化二亚胺(DcC)缩合反应，将疏水性的棕榈酸(PA)链和活性 溴接枝到HPG上，最后利用原子转移自由基聚合反应(ATRP)将亲水性的聚Ⅳ，M二甲氨基甲基丙烯酸乙 酯)(PDMAEMA)链接枝到HPG表面．用红外光谱(阿R)、核磁共振谱(1HNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)表 HPG．h一删在不同溶剂中的自组装行为和形貌．结果表明，HPG-h-a册在不同的溶剂中可以自组装得到不同 尺寸的球状胶束． 关键词超支化聚合物；自组装；聚缩水甘油；多杂臂 中图分类号063l 文献标识码A 文章编号0251聊90(2011)0l旬170JD5 超支化聚缩水甘油(HPG)具有丰富的表面羟基和内部空腔、优异的生物相容性和水溶性，而且合 成简单，因而在药物释放及生物标记等方面有良好的应用前景u．2J．当前，基于HPG的表面改性和利 用HPG修饰无机表面制备功能性纳米材料已引起了广泛关注H山J． 对HPG的表面改性主要局限于利用疏水的高分子链封端及制备单杂臂的HPG分子H’7‘．关于制 备多杂臂的HPG已有报道哺J，但其制备过程较复杂．另外，关于多杂臂的HPG的自组装研究尚未见 报道．本文通过简单的三步反应制备了两亲性多杂臂HPG，并研究了其在不同溶剂中的自组装行为． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 均购自中国医药集团上海化学试剂公司． PEl000傅里叶变换红外光谱仪(F-11R，KBr压片后涂膜)；V撕卸MERCURYplus2400型核磁共振 ElmerHP 波谱仪(1HNMR)；Perkin N肌oS)；JEOL2100F型透射电子显微镜(rIEM)；VeecoN觚oscopeⅢasPM型原子力显微镜(AFM)． 1．2超支化聚缩水甘油(1理G)的制备 液加入到反应瓶中，于50℃搅拌30IIlin后，真空抽掉甲醇溶剂后加入二氧六环，将温度升到95℃， 缓慢滴加缩水甘油单体，滴加时间为24h，滴加结束后继续反应12h，最后产物用甲醇溶解后用丙酮 收稿日期：20lO躬．15． 基金项目：国家自然科学基金(批准号：50r773038资助． 联系人简介：徐伟箭，男，博士，教授，博士生导师，主要从事精细及功能高分子的研究．E—n”jl：一Uxu@hu．∞ 高超，男，博士，教授，博士生导师，主要从事纳米高分子的研究．E—mail：ch啷”@巧u．。du．cn 万方数据 周 立等：新型多杂臂超支化聚缩水甘油的简易合成及自组装行为 17l NMR 1．3单杂臂超支化聚缩水甘油(硼PG·co-PA／Br)的制备 按照配比将HPG，PA，BA和二甲基甲酰胺(DMF)加入到反应瓶中，搅拌数分钟后，依次加入计 量的DCC和DMAP，于室温下继续反应24h．将反应液用乙醚沉淀，再用二氯甲烷溶解，然后用丙酮 NMR(CDCl3)，6： (一CH2COo／队)，3．4—3．89(—CH2／HPG，—C彤HPG)． 1．4 多杂臂超支化聚缩水甘油(HPG-h．am)的制备和自组装 搅拌3