新型晶态层状载体聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)的合成及催化烯烃的环氧化性能.pdfVIP

新型晶态层状载体聚 （苯乙烯-苯乙烯基膦酸）- 磷酸锌轴向固载手性SalenMn(Ⅲ)的合成 及催化烯烃的环氧化性能 胡小艳1,傅相锴1，2 刘志坚1 许江威1， 罗云飞1 1.西南大学化学化工学院，应用化学研究所，重庆市应用化学市级重点实验室， 2.三峡库区生态环境教育部重点实验事，重庆400715 在温和条件合成了新型晶态层状有机聚合物-无机杂化载体材料聚 （苯乙烯-苯乙烯基膦酸）-磷酸锌， 结合实验数据提出了其可能的理想结构模型.对该载体进行氯甲基化和酚羟基化修饰后，轴向配位固载手 性SalenMn(Ⅲ)，合成了一类新型的多相催化剂.以间氯过氧苯甲酸为氧源，考察了其对α-甲基苯乙烯及 茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明，这类固载催化剂具有与均相Jacobsen催化剂相当或更高的催化 活性和对映选择性，并具有优良的重复使用性.特别是在该氧化体系中，当无助催化剂N-甲基吗啉氮氧化 物(NMO)参与时，固载催化剂获得更高的转化率及e.e.值，这为其扩大化生产增加了可能性. 层状聚 （苯乙烯-苯乙烯基膦酸）-磷酸锌；酚羟基化；手性SalenMn(Ⅲ)；不对称环氧化；助催化剂 O643.3;O621.25+1 A 0251-0790(2011)11-2605-08 2011-01-18 基金项目：国家科技部科技中小型企业技术创新基金 （批准号：09C26215112399）和国家人力资源和社会保障部留学人员回国创业 启动支持计划项目[批准号：人社厅发2009（143号）]资助. 傅相锴，男，教授，博士生导师，主要从事有机催化及有机功能材料的研究.E-mail:fxk@ 搅拌回 主要是由 scatalyst3d(C,D) 仙化效 高于90％ @@[1] KatsukiT..Adv.Synth.Catal.[J],2002,344(2):131-147 @@[2] KatsukiT..Chem.Soc.Rev.[J],2004,33(7):437-444 @@[3] JacobsenE.N.,ZhangW.,GulerM.L..J.Am.Chem.Soc.[J],1991,113:6703-6704 @@[4] ZhangH.D.,XiangS.,XiaoJ.L.,LiC..J.Mol.Catal.A:Chem.[J],2005,238:175-184 @@[5] HeitbaumM.,GloriusF.,EscherI..Angew.Chem.Int.Ed.[J],2006,45:4732-4762 @@[6] BAOHe-Bin(包河彬)，FUXiang-Kai（傅相锴），BAIRuo-Fei（白若飞），RENWen-Shan（任文山），TUXiao-Bo（涂小波）.Chem. J.ChineseUniversities(高等学校化学学报)[J],2008,29(5)：927-931 @@[7] ZhangH.D.,ZhangY.,LiC..Tetrahedron:Asymmetry[J],2005,16(14):2417-2423 @@[8]XiaQ.H.,GeH.Q.,YeC.P.,LiuZ.M.,SuK.X..Chem.Rev.[J],2005,105(5):1603-1662 @@[9] GongB.W.,FuX.K.,ChenJ.X.,LiY.D.,ZouX.C.,TuX.B.,DingP.P.,MaL.P..J.Catal.[J],2009,262:9-17 @@[10]CHENLu（陈璐），WANGRun-Wei（王润伟），DINGShuang(丁双)，LIUBing-Bing(刘兵兵)，XIAHong(夏宏)，ZHANGZong-Tao （张宗弢），QIUShi-Lun（裘式纶）.Chem.J.ChineseUniversities(高等学校化学学报)[J],2010,31(9):1693-1696 @@[11] XiangS.,ZhangY.L.,XinQ.,LiC..Angew.Chem.Int.Ed.[J],2002,41(5):821-823 @@[12] MaX.B.,FuX.K..J.Mol.Catal.A:Chem.[J],2004,208:129-133 @@[13] SuiY.,FuX.K..J