二维核磁共振法研究线型聚乙二醇与树枝状聚苄醚形成的三嵌段共聚物.pdfVIP

第6期 高 分 子 学 报 N0．6 2004年12月 ACTAPOLYMERICA SINICA Dec．．2004 ·研究简报· 二维核磁共振法研究线型聚乙二醇与树枝状聚苄醚 形成的三嵌段共聚物” 段学欣 袁 飞 温笑菁 杨 淼 林 海 孙平川 何炳林 王 维“ (吸附与分离功能高分子国家重点实验室南开大学高分子研究所 天津300071) 关键词 杂化嵌段共聚物，二维核磁，树枝状聚苄醚，线型聚乙=醇 嵌段共聚物是由几个不同的高分子链段通过 化学键的存在来证明嵌段共聚物的形成是更有意 化学键相连所构成的．在合成方法上一般是通过 义的． 几类不同的活性聚合，调控单体的加料次序或者 本文主要报道我们通过检测分子水平的信息 通过不同的大分子链段末端的反应活性点偶联而 来揭示嵌段共聚物中存在着连接不同嵌段的化学 成¨qJ．所形成的化学键将嵌段共聚物中不相溶 键，从而可以证明嵌段共聚物的形成．所选用的嵌 的几段相连，于是在特定的条件下就产生了微相 段共聚物是一种ABA形的具有双亲性的三嵌段 分离的现象，继而可以在10—100nm尺度范围内 共聚物，中间一段为亲水的线型的聚乙二醇 形成各种各样的微区结构H’5J．在过去的几十年 (PEG)，另外一段为亲油的树枝状聚苄醚 里，研究的重点是认定嵌段共聚物的微区结构和 (PBE)M“0|．这种嵌段共聚物的合成是由聚乙二 研究微相分离的动力学，已发表了大量重要的结 醇末端的羟基与聚苄醚活性点上的苄溴基团通过 果，至今仍然是高分子科学中的热门课题． Williamson成醚反应偶联得到．由于聚乙二醇段分 非常重要的一点是，正是由于不同的高分子 子量较大而且具有复杂的链缠结特性，同时在反 链段之间化学键的存在才导致嵌段共聚物具备独 应活性点上的反应基团数目有限，因此需要直接 特的性能以及多变的微区结构．因此，通过实验手 的证据来证明通过传统的Williamson成醚反应是 段证实链段间的化学键的存在是表征嵌段共聚物 有效地用于制备嵌段共聚物的方法． 形成的关键．同时，由于嵌段共聚物中各个高分子 1实验样品的制备 链段的分子量一般很大，而链段间化学键的数目 本研究所使用的ABA型嵌段共聚物由本实 又非常有限，所以通过实验手段直接检测这些化 验室合成．首先按照文献[11]合成了在树枝状顶 学键的存在有一定的困难．从所掌握的知识来看， 点含有溴的二代溴化聚苄醚，标记为[G2]．Br．然 尽管通过活性聚合或者不同链段间的偶联来合成 嵌段共聚物的方法已经得到了广泛的认可，但是 端含有羟基的PEG偶和，得到ABA型嵌段共聚物 通过实验手段来直接检测嵌段共聚物中各个高分 子链段间化学键存在的报道还非常有限．文献中 (M。=14000g／t001)的摩尔比略大于2：l，产品的 所报道的常用的方法是通过非直接的体积排除色 提纯是将所得粗产物过滤后，以四氢呋喃溶解向 谱(SEC)检测到高分子分子量的增加或者通过显丙酮／甲醇(3：1)的溶剂中沉淀，之后再次在庚烷 微镜以及散射技术来观察生成物所形成的微区结 中沉淀得到． 构并与参加反应前的高分子或者它们的混合物做 图1中显示的是一个这类三嵌段共聚物的典 对比，进而