由二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展.pdfVIP

维普资讯 精 细 石 油 化 工 SPECIALITYPETROCHEMICALS 第 l期 由二氧化碳合成碳酸二 甲酯的研究进展 江 琦 赵 军 10南理工大学化工系，广州 510641) 摘要 ：对 由二氧化碳 出发制备碳酸c 甲酯 的甲基化法、酯交换法和直接法的研究状况作 了综合评述 以及 前景展望 关键词 ：碳酸二甲酯 合成 二氧化碳 碳 酸 二 甲酯 (DimethylCarbonate．简 称 过 甲基化路线制备 DMC的方法。该法先用二氧 DMC)是一种新型 的环境友好型有机合成 中间 化碳和甲醇钠反应生成碳酸钠 甲酯，再经 卤代 甲 体，它可替代光气用于羰基化反应 ，也可替代硫酸 烷的甲基化制取 DMC’．即 ： 二甲酯及卤代 甲烷等剧毒或致癌化学品用作甲基 NaOCH3一CO2一 NaoCoOCH NaOCOOCH3+ CH X— DMC+ NaX 化剂 。进入 9O年代 以来 ，美国等发达国家相继 由于该法使用污染环境较严重的卤代 甲烷为 通过了更加严格的清洁空气法案，对燃料油 的含 主要原料，工业化前景受到影响，故一直停留在实 氧量作了相应的限制．因而出现了用 DMC作新 验室阶段而未能得到进一步的发展 。 型燃油添加剂替代 甲基叔丁基醚 (MTBE)的良好 2 酯交换法 发展势头 。”。近年来 ，DMC合成方法的研究开发 酯交换是近年来发展较快 的一种 DMC合成 在 国外已成为热点，国内有关部门也将其列为重 方法，其反应路线如下： 点发展 的化学 品。DMC的传统合成法为光气 法 ，由于该路线存在着严重污染环境 以及设备 t一 腐蚀问题，所以 日渐式微 。近年来，在均相催化剂 +2CH30}t-~DMc一 一 『 作用下以甲醇和一氧化碳为原料的氧化羰化法得 OH OH 到了较快的发展 。 即先由二氧化碳和活泼的环氧烷烃 (环氧乙 二氧化碳是地球上储量最为丰富的碳资源． 烷或环氧丙烷)进行环加成反应生成具有五元结 又是人类生产和生活过程的主要排放物。随着石 构的环状碳酸酯 (碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯)．再 油等石化燃料 的日益枯竭 ，加之人类 向大气 中大 与甲醇进行酯交换制得 DMC．同时副产二醇 (乙 量排放二氧化碳所引起的气候变暖问题 ，二氧化 二醇或丙二醇)。 碳的活化及利用引起了人们越来越强烈的关注 ， 在第一步环加成反应 中，二氧化碳在催化剂 二氧化碳化学也得到较快的发展 ]。由二氧化碳 作用下插入环氧烷烃的C—o键 中，并发生闭环 出发合成 DMC，一方面可为化工及石化行业提供 反应，生成较稳定的五元环结构 。反应通常在二元 绿色产品，又可缓解环境问题 ，具有化工、能源和 催化体系作用下进行 ，其中金属 卤化物一有机碱体 环保多重意义。 系最为