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提高焦化苯酚特级品率的初探 摘要： 对焦化苯酚结晶点的影响因素进行了分析，结合生产中出现的苯酚结晶点低的问题，提出了加强原料控制、优化连续蒸馏控制，加强间歇蒸馏控制等措施，提高了焦化苯酚结晶点和特级品率。 关键词：焦化苯酚 结晶点 质量 1 引言 焦化苯酚是重要有机化工原料，在工业上的用途很广，主要用于制造酚醛树脂、双酚A和己内酰胺。用于医药、农药、油漆、染料、香料等。在焦化苯酚的质量标准（GB6705-89）中，苯酚一级品要求结晶点不小于40.0℃，外观要求为白色或略有颜色。在 化工的企业标准中，苯酚特级品要求结晶点不小于40.5℃，外观要求为白色至淡红色。国外先进企业的焦化苯酚的结晶点均达到了40.5℃以上，产品纯度达到了99.8%~99.9%，杂质基本为零，产品外观为白色。而国内焦化苯酚受原料、生产工艺、设备状况等因素影响，产品纯度和结晶点与国外先进企业相比存在一定的差距。 化工 分公司采用碱洗脱除酚油、萘油、洗油馏分中的酚，得到的酚钠盐经过CO2分解和硫酸分解，生成含酚量为75~85%、中性油0.2%的粗酚。粗酚蒸馏采用连续蒸馏和间歇蒸馏相结合的减压蒸馏工艺，由5座连续精馏塔和6座间歇蒸馏塔组成。粗酚经过脱水塔脱除水分后，连续送入初馏塔（BR塔），分离出甲酚以前的轻馏分（PHO）和二甲酚以后的重馏分（BTR），塔底重馏分送间歇蒸馏提取二甲酚。初馏塔顶轻馏分送入苯酚馏分塔（P塔），分离出苯酚馏分（PHA）和甲酚馏分（PBR），塔顶苯酚馏分送间歇蒸馏提取焦化苯酚（PHS），塔底甲酚馏分连续送入邻甲酚塔（OC塔）。邻甲酚塔顶得到邻位甲酚产品，塔底残油连续送入间甲酚塔（MC塔），塔顶分离出间位甲酚产品，塔底残油送间歇蒸馏提取二甲酚。 苯酚含量影响 焦化苯酚结晶点和苯酚含量存在一定的正比关系，结晶点为40.0℃的焦化苯酚中苯酚含量一般为99.0%左右，结晶点为40.5℃的焦化苯酚中苯酚含量一般在99.5%以上。粗酚质量影响 在焦油蒸馏过程中，根据沸点不同，将焦油切割成轻油、酚油、萘油、洗油、蒽油、沥青。酚类化合物主要存在于酚油、萘油、洗油馏分中。由于各馏分的提取温度不同，其中含有的酚类化合物的组成也各不相同。酚油馏分中以苯酚、甲酚为主，萘油馏分以甲酚、二甲酚为主，洗油馏分中高沸点酚占一半以上。各馏分中酚类化合物的组成含量见表1。 表1，馏分中各酚类化合物的占总酚的含量 组成，% 苯酚 邻甲酚 间对甲酚 二甲酚 未知物 乙基酚 三甲酚 萘酚 其它 酚油 61.8 14.5 23.0 0.69 萘油 5.48 5.46 44.20 42.94 1.84 洗油 5.42 3.34 14.70 12.89 3.60 0.861 0.694 32.41 24.32 在馏分脱酚过程中，由于各馏分脱酚的生产安排不同（如某时段酚油脱酚系统安排停工），将影响到粗酚中酚类化合物的组成波动，从而影响到酚精制工序的正常生产控制。 PHA质量影响 在粗酚连续蒸馏过程中，苯酚馏分塔（P塔）顶得到的苯酚馏分（PHA）是苯酚间歇蒸馏的原料。因此，苯酚馏分（PHA）质量的好坏，将直接影响到焦化苯酚产品间歇蒸馏控制。若PHA中苯酚含量低，为提高间歇蒸馏苯酚含量，势必要增加间歇蒸馏塔的回流比，减小苯酚采出量。若操作制度不变，则间歇蒸馏得到的苯酚产品的纯度将会受到影响。2010年9月，受P塔压力波动影响，PHA质量有较大程度波动，间歇蒸馏得到的苯酚产品的结晶点也大幅下降，见表2。 表2，PHA质量和间歇蒸馏苯酚产品质量 时间段 PHA 苯酚含量，% 4#间歇塔 苯酚含量，% 5#间歇塔 苯酚含量，% 苯酚产品 结晶点，℃ 苯酚产品 苯酚含量，% 9月1日夜班~5日早班 93.6~98.9 99.4~99.9 99.5~99.8 40.46~40.52 99.50~99.60 9月9日夜班~14日中班 86.1~91.9 98.3~99.5 99.0~99.5 40.32~40.44 99.1~99.48 间歇蒸馏 苯酚间歇蒸馏是将苯酚含量为94%左右的苯酚馏分（PHA）进一步蒸馏提纯，得到苯酚含量大于99.0%的苯酚产品。间歇蒸馏采用内回流操作， 水分影响 苯酚结晶点检测的是无水试样的结晶点，即检测过程中需加入一定量的分子筛对含水试样进行脱水。该检测方法对含水量为2.0%以下的苯酚具有代表性，若水分含量，检测出的结晶点就会偏低。粗酚原料控制某时段酚油脱酚系统停工提高PHA质量加强间歇蒸馏控制 4