双核d-%2710-过渡金属（Cu，Ag，Au）炔配合物非线性光学性质TDDFT-SOS理论研究.pdfVIP

摘 要 随着现代光通讯、光计算和光信号处理等领域的高速发展，越来越需要一些具有大 的非线性光学系数的材料作为光子器件的基础。金属配合物具有良好的非线性光学性 质、响应速度快、成本低、容易加工、结构可调性好、高的损伤闽值，因此受到了人们 广泛的关注。另一方面，理论计算可以直接获得非线性光学系数张量的各个分量．不像 光学实验得到的只是一个宏观量，从而成为研究分子性质的有效工具。由于分子间的相 互作用或集体效应，通常一个宏观量不能直接转换成微观量，因此，计算分子的非线性 光学系数并与实验值进行比较，对建立结构和性质之间的关系以及理解这些效应对分子 光学非线性响应影响的程度意义重大。 本论文利用密度泛函理论结合完全态求和方法研究了系列新型双核d。0过渡金属 (Cu，Ag，Au)炔化物这种具有较大潜力的非线性光学材料。通过理论计算详细地给 出研究体系的几何结构、电子光谱、电荷传输机理和非线性光学性质等信息，这为结构 一非线性光学性质间关系的建立奠定了基础，并且为实验提供了有价值的理论依据，为 进一步探索具有较大的非线性光学系数的有机材料奠定了基础。研究工作主要包括以下 三部分。 分子体系的非线性光学系数，与文献报道的理论值和实验值相比较，结果显示 计算精确度相当，表明用此方法研究有机体系的非线性光学性质是可行的。同时研究12 种不同泛函对TDDFT-SOS方法的影响，并从计算结果的精度和计算效率方面进行了系 统分析。 ’ Au)的结构、电子光谱和三阶非线性光学性质。结果表明，以Au为中心金属的配合物比 cu和Ag的非线性光学性质优越；另外，增加炔基的数目是提高三阶非线性光学响应的 另一有效途径。 相互作用下的双核金炔配合物发光机理、电荷传输和三阶非线性光学性质。结果表明， (1)金属配合物的三阶非线性光学性质的优劣主要取决于它的构型，具有长共轭结构的 分子具有较大的非线性光学系数。 (2)具有“亲金”相互作用的体系中，“亲金”相互作用的大小对非线性光学系数有着 显著的影响。“亲金”相互作用越大，非线性光学系数越大。 定域在两个Au原子上，将两个“D—A”型分子片连接成“D—A—A—D”型分子，扩 大了骨架分子电子云的离域范围，影响了体系的NLO性质。 I 关键词：非线性材料；d10过渡金属：炔化物；电子光谱；完全态求和；密度泛函 理论；“亲金”相互作用 II Abstract Withthe of and rapid opficaltelecommunication,opticalcomputing developmen,t devices with in demandduetothecritical nonlinearcoefficientarestill etc，materialslarger optical great that in role are in devices．Tbemetal areof interestthe they playingphotoelectric complexesmajor nonlinear tOtheir nonlinear nonlinear field,due coefficient，fast times， optical large optical opticalresponse low offabrica