含环烷巯基配体的F44eS类立方烷簇合物的合成和结构表征.pdfVIP

中 嗣 一 誊 (B 辑) 第28卷 第 1期 SCIENCEINCHINA (SeriesB) 1998年 2月 Og4／,~／ 含环烷巯基配体的Fe4S4类立方 烷簇合物的合成和结构表征 咝 睦邑能 朱红平 邓玉恒 蔡进华 刘秋田* (中国科学院福建物质结构研究所，结构化学国家重点实验室，福州 350002) 摘要 报道了2个含烷巯基配体的Fe4S4类立方烷簇台物，它们在氯化亚铁，四硫 代盎属酸盐及环烷硫醇组成 的反应体系 中生成，化合物的结构参数分别为： [PhCH2NMe3]2[FhS4(sc5H9)4](I1，属单斜晶系，空间群P21／c，口=1．6327(4) nm．b=1．1229(3)m ．c=2．8025(10)nm，口=94．63(2)。．Z=4，R=0．074； (EhN)2[Fe4S4(s H11)4](I)，，属四方晶系，空间群 I42m，n=1．16705(9)rim，b= 1．16706(2)nm，c=2．06326(5)n舶n．Z=2，D =1．27g／cm ，R=O078．环烷 巯基配体的引入没有引起Fe4S4核心结构的明显变化，同时讨论了阳离子对Fe4S4簇 阴离子结构对称性的影响· { 、， 关|调 }鼍基配蓬三 苎兰 t 构 人 A 具有类立方烷结构的FbS4化合物在许多生物体内有着重要的生理功能．尤其是那些与 电子得失或转移有关的生命过程常常需要 Fe4S4的参与．Fe4S4在生物体内常常是作为氧化一 还原过程中的电子传递和存储的载体，例如，在固氮酶_1]、氢酶 等酶中Fe4S4担负着将电子 由还原剂传输给活性中心的桥梁作用．在有的生物体 内 Fe4 还被作为活性中心．侧如在乌头酸酶 3【和酰基辅酶 A合 成酶l中的Fe4S4是底物的催化中心．在生物体内F S4常 以图1的形式存在，图中RS为半胱氨酸(Cys)，它以巯基与 Fe 配位，L可以为半胱氨酸…(cys)，组氨酸 【(His)，天冬氨酸 【 (Asp)．H2O或 OH[3]等．人们通常以巯基代替 cys进行模拟 ．． 合成．在此之前有关非环脂肪 和芳香巯基_7，的Fe4S4类化 合物合成与结构已有报道，但对于环烷巯基的模拟物还没有报 道．为了增进对生物体系中Fe4S4中心及其化学模拟的了解， 图 1 生物体内Fhs‘的存在方式 本文报道了系列环烷巯基取代的Fe4S4簇合物的合成及其结 的结构示意图 构表征． 1996．12-09收稿．1997—03．14收修改稿 *国家 自然科学基童(批准号：2967i03i)和国家攀登计划资助项 目 **联系^ 第 1期 张纯喜等：含环烷巯基配体的Fe4S4类立方烷簇台物的台成和结构表征 25 1 合成 实验均在无水无氧的条件下进行，溶剂在使用前均经过除氧除水处理．RSNa(R为环戊 基、环 己基)是以四氢呋喃(n )为溶剂，Na和RSH 以等摩尔比在室温下搅拌 24h后，过滤， 用无水乙醚洗涤并真空抽干得到．(Yl-h)2Ws4按照文献 [9]制得，(Yl-h)3VS4按照文献[1O] 制得，其他试剂均为化学纯或分析纯，使用前未经