2,2’：6’,2-三联吡啶衍生物配体的合成及研究.pdfVIP

维普资讯 山西大学学报 (自然科学版)30(1)：68～70，2007 JournalofShanxiUniversity(Nat．Sci．Ed．) 文章编号 ：0253—2395(2007)Ol0068—03 2，2 ：6，2-三联吡啶衍生物配体的合成及研究 张 林 ，王 国松 ，刘伟 民，王 自为 (山西大学 化学化工学 院，山西 太原 030006) 摘 要 ：合成 了两种 2，2 ：6，2”一三联吡啶衍生物，并用IR和 HNMR对这两种化合物结构进行 了表征．初步探 讨 了反应的合成机理 ，并优化 了反应温度和溶剂，使其更加具体和高效，最后得到的产率高于以往的文献报 告，分 别为 37 和 41 ．实验发现这种配体和Fe ／Fe”具有较好 的配合效果，生成的配合物较易溶于有机溶剂． 关键词：配体 ；4一对 甲苯基一2，2 ：6，2tt_三联 吡啶 ；4一苯基 2，2 ：6，2tt_三联吡啶 中图分类号 ：O621，3 文献标识码 ：A 三联吡啶是在 20世纪 30年代由Morgan和 Burstall_1首次分离得到的．三联吡啶及其衍生物具有 给 电子能力及 受电子能力，能与多种金属离子形成稳定的配合物，是现代配位化学中应用较为广泛的螯合配 体 ．三联吡啶类配体及其衍生物已广泛用于分子催化 、比色分析…、分子识别 、自组装 及抗肿瘤药 物 等领域．但是 ，在某些应用领域中往往还需要配合物具有一些特定的功能，而这些功能是由配体决定的， 如在原子转移 自由基聚合的引发体系中，配体的作用是与过渡金属形成络合物 ，使其溶于有机溶剂 ，调整 中 心金属的氧化还原电位，当金属离子氧化态改变时，配位数随之增减，建立原子转移的动态平衡 ；用作发光 离子传感器，如pH传感器时，配体应带有pH敏感的基团．敬炳文等 在2000年合成出多种多吡啶配体 ，本 文根据其文献资料 ，合成 了4一苯基一2，2 ：6，2-三联吡啶和 4一对 甲苯基一2，2 ：6，2-三联吡啶，探讨 了合 成机理，优化了反应温度和溶剂 ，得到了较以往高的产率． 1 实验部分 1．1 主要仪器及试剂 仪器 ：ShimadzuFTIR--8300型红外光谱仪 ；300M 超导核磁共振仪 试剂 ：2一乙酰基吡啶 (212业纯，山东省藤州市天祥香精香料有 限公司)；对 甲基苯 甲醛 (212业纯，北京北清 创业科技开发有限公司)；苯甲醛 (99 ，天津市博迪化工有限公司)；乙酸铵 (98 ，天津石英钟厂霸州分 厂)；乙酰胺 (98 ，上海试剂四厂)；乙腈 (分析纯 ，天津市博迪化工有限公司)；48 氢溴酸(优级纯，北京化 工厂)；硫酸亚铁铵 (99．5 ，分析纯 ，北京化学试剂三厂)；六氟磷酸钾 (工业纯 ，江苏盐城化工厂)；其余试剂 均为北京化工厂产的分析纯． 1．2 实验步骤 1．2．1 4一对 甲苯基一2，2 ：6，2”一三联吡啶的制备 在 250mL三颈瓶 中加入 乙酰胺 36．6g，乙酸铵 23．6g，对 甲基苯 甲醛 2．48g，和 2一乙酰基吡啶 5．0g． 加热至 150C回流2h后 ，降温至 120 ，加入 40mL质量浓度为45 氢氧化钠溶液．在 120C保温2h后， 立即将三颈烧瓶 中的混合物转移至 250mL烧杯中，将溶液冷至室温，分离出黑褐色固体块状物 ，水洗．将该 块状物加热溶于 12mL冰醋酸中，然后加入 12mL质量浓度为48 氢溴酸 ，立即析出黄褐色溴化盐沉淀， 抽滤后将此盐溶于40mL水中，滴加 5．7mol／L的氢氧化钠溶液直至不再 出现白色沉淀为止．用二氯 甲烷 收稿 日期 ：2006—10—10；修回 日期 ：2006—10—23 作者简介 ：张 林(1980一)，男，硕士研究生．*通讯联系人 ：E—mail：wzhiwei@SXU．edu．cn 维普资讯 张 林等 ：2，2 ：6，2-三联吡啶衍生物配体 的合成及研究 提取三次(每次40mi)，合并二氯甲烷溶液并用热水浴蒸干 ，得初产物，并用 甲醇重结晶得浅黄褐色针状物．