N_硫脲基套索杯_4_冠醚与四硫脲基杯_4_芳烃的合成01519.pdfVIP

2008 年第28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第12 期, 2159～2161 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 12, 2159～2161 ·研究简报· N-硫脲基套索杯[4]冠醚与四硫脲基杯[4]芳烃的合成 郑小花 杨发福* 唐富胜 殷凤菊 杨严心 (福建师范大学化学与材料学院 福州 350007) 摘要 控制反应物的物质的量比, 杯式对叔丁基杯[4]-1,3-二乙酸乙酯衍生物1 与5 或50 倍二乙烯三胺反应, 分别得到 杯[4]氮杂冠醚2 和开链的氮杂杯[4]芳烃衍生物3. 化合物2 和3 进一步与异硫氰酸苯酯反应得到首例侧链含硫脲基的 套索杯[4]氮杂冠醚4 和含4 个硫脲基的杯[4]芳烃衍生物5, 产率为92%和87%. 新化合物的结构与构象经元素分析、 红外、质谱、核磁共振谱等表征证实. 关键词 杯[4]芳烃; 杯[4]冠醚; 硫脲; 套索; 合成 Synthesis of N-Thioureido Lariat Calix[4]crown and Calix[4]arene Tetrathioureido Derivatives ZHENG, Xiao-Hua YANG, Fa-Fu* TANG, Fu-Sheng YIN, Feng-Ju YANG, Yan-Xin (College of Chemistry and Materials, Fujian Normal University, Fuzhou 350007) Abstract Under control of the molar ratio of reactants, calix[4]-aza-crown 2 and ring-opening aza- calix[4]arene derivative 3 were obtained by reacting 5 or 50 times diethylene triamine with calix[4]arene es- ter derivative 1. Reacting compound 2 or 3 with phenyl isothiocyanate, novel N-thioureido lariat calix[4]crown 4 and calix[4]arene tetrathioureido derivative 5 were synthesized in yields of 92% and 87%, respectively. The structures and conformations of new compounds were characterized by elemental analyses, 1 IR, ESI-MS, H NMR etc. Keywords calix[4]arene; calix[4]crown; thiourea; lariat; synthesis 杯芳烃杂原子衍生物是杯芳烃衍生物中重要的一 和含有4 个硫脲基的杯[4]芳烃衍生物, 合成方便, 产率 类. 20 世纪90 年代以来, 含硫、氮、硒、磷等杂原子官 较高. 合成路线如Scheme 1 所示. 能团的杯芳烃衍生物的合成以及它们优越的识别性能 [1～6] 已有广泛报道 . 硫脲基同时含有氮、硫原子, 不仅能