β-二亚胺配体稳定的环戊二烯基类锡卡宾化合物的合成与表征.docVIP

  β–二亚胺配体稳定的环戊二烯基类锡卡 宾化合物的合成与表征# 周盼，朱红平** 5 10 15 20 25 （厦门大学化学化工学院，福建 厦门 361005） 摘要：LSnCl (L = HC[C(Me)N-2,6-iPr2C6H3]2)与环戊二烯钠或原位制备的茚锂化合物在低温 下反应至室温，生成化合物 LSnR (R = Cp, 1; Ind, 2)。芴基取代的 LSnFlu (3)的合成则需要分 离出芴锂化合物，然后与计量的 LSnCl 在低温下反应至室温制得。化合物 1-3 都经过核磁共 振谱、X-射线单晶衍射、元素分析的表征。单晶结构分析表明，环戊二烯基及其衍生基团与 Sn 中心呈特殊的 eta 型端基配位。 关键词：锡卡宾；环戊二烯基；茚基；芴基；单晶结构 中图分类号：O722 Synthesis and Characterization of β–Diketiminato Ligand-Stabilized Stannylenes Having the Cp-type Groups ZhOU Pan, ZhU Hongping (College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,FuJian XiaMen 361005) Abstract: LSnCl (L= HC[C(Me)N-2,6-iPr2C6H3]2) reacted with cyclopentadienylsodium or in-situ prepared indenyllithium at low temperature to yield compounds LSnR (R = Cp, 1; indenyl, 2). By using seperated fluorenyllithium, compound LSnFlu (3) was able to be synthesized at the low temperature. Compounds 1-3 were characterized by NMR spectroscopy, X-ray single-crystal diffraction, and elemental analysis. The structural analysis reveals that these three compounds all adopt a novel eta-coordination of the respective Cp, Ind and Flu groups at the Sn center. Key words: stannylene; cyclopentadienyl; indenyl; fluorenyl; single-crystal structure 0 引言 二价态的第 14 族的硅、锗、锡和铅的价层轨道含一对孤对电子，其电子的反应特性类 似于二价碳元素，但又呈现出自身的特点，因此这类化合物又称为类卡宾。近年来，这些化 30 合物的合成与反应性研究相当活跃 [1-4] 给电子体，与过渡金属形成含金属-金属键的配合物，这类化合物在均相催化中有着潜在的 应用性。目前的研究表明，锡卡宾类化合物中锡中心的价层轨道上的一对电子的给电子性与 锡中心键联的配体的电子和立体空间的结构相关联，但是，这方面的研究不多。二价态的金 属有机锡化合物比较活泼，分离和表征不容易。在本研究中，我们选用一价阴离子型的大位 35 阻 氮 氮 螯 合 配 体 ， 通 过 与 SnCl2 发 生 基 团 易 位 反 应 生 成 LSnCl (L = HC[C(Me)N-2,6-iPr2C6H3]2)，然后进一步通过基团易位反应将 Cl 替换为环戊二烯基及其衍生 基团如茚基和芴基，生成了一类迄今为止尚未报道的新型类卡宾金属锡有机化合物 LSnR (R = Cp, Ind, Flu)，并对这些化合物进行了谱学和 X-射线单晶衍射确认。 基金项目：博士点基金（2009060011500466） 作者简介：周盼（1987-），女，硕士，金属有机化学 通信联系人：朱红平（1969-），男，教授，金属有机化学. hpzhu@xmu.edu.cn -1- 1 实验部分   40 45  1.1 仪器与试剂 使用仪器有 Bruker Advance II 500 MHz 或 Bruker Advance II 400 MHz 核磁共振波谱仪， Oxford Gemini S Ultra 或 Rigaku R-AXIS SPIDER IP X-射线单晶衍射仪，Vario-EL-III 元素 分析仪。 所有反应和操作均采用标