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1 科学观察 T 20 11 年第5 期 77 IANJIN SCIENCETECHNOLOGY ( 刘玉君 天津碱厂 天津300457) 浅谈对新区丁辛醇、醋酸项目中 回收资源的思考 【摘 要】天津碱厂新区丁辛醇项目和醋酸项目排放的三废中有很多可回收利用的资源,介绍了已成 功应用于丁辛醇项目废液、废渣处理的工艺,以及变压吸附法在回收醋酸项目尾气中CO 的应用工 艺,在此基础上简述了对天津碱厂新区节能减排的思考。 【关键词】丁辛醇 醋酸 三废 节能减排 1.1 丁辛醇废液回收净化工艺[1] 0 引言 丁辛醇装置正常生产时排出的含有醛、醇及其聚合物废 天津碱厂新区25 万t/a 丁辛醇项目以丙烯和精制CO 合 液,流量较大时可达到0.5~1.5 t/h。一般废液都送往火炬等燃 成气为原料,采用低压羰基合成工艺合成丁醛和辛烯醛,进而 烧系统做燃料,但因含有磷化物对设备产生危害,直接排放又 加氢后得到丁醇和辛醇产品;新区20 万t/a 醋酸项目以甲醇和 会造成严重的环境污染,所以利用废液中各组分沸点不同,可 精制气CO 为原料,采用低压羰基合成工艺制取醋酸产品。两 以逐步分馏出丁醛、丁醇、C8 溶剂并加以回收,剩余的残液再 个项目共同之处在于均采用低压羰基合成工艺,以铑为催化 用做燃料油。这样不仅保证了丁辛醇装置正常生产,又能回收 剂。因此,二者所产生的废气均含有大量的燃料气(如CO)以 有用的化工产品消除污染,提高经济效益。 及可燃成分(如丁醇、丁醛、丙烷、醋酸等),直接排至大气不仅 1.1.1 工艺原理 以丁辛醇装置的废液为原料,根据产品沸点 造成环境污染,而且大量有回收价值的原料及产品浪费掉;废 的不同,采用蒸馏和精馏的工艺路线,废液中分馏出丁醛、丁 液中均含有大量的有机物,从废水处理的角度而言,其COD 均 醇、辛醇(C)C ~C 馏分,C 以上馏分。 8 5 7 8 可高达4~10 万mg/L,因而必须处理达标后排放;废渣中则是 1.1.2 工艺流程(见图1) 废液贮槽中的废液由泵直接送入 失活的铑催化剂,因金属铑价格昂贵,必须加以回收利用,以节 蒸馏釜中,废液先在粗馏塔中,控制不同的沸点温度和一定的 约成本。本文从新区优化、节能减排的角度介绍了目前工业上 回流比。当塔顶T=80 ℃时,采出粗丁醛;塔顶T=80 ~119 ℃ 广泛采用的丁辛醇废液回收净化工艺、酸化- 萃取法处理丁 时,采出粗丁醇;塔顶T=119~160 ℃时,采出C8 馏分。各馏分 辛醇废水工艺、铑催化剂的回收和制备工艺、回收醋酸尾气中 分别进入相应的贮槽,釜底残液经冷却过滤后,即为燃料油,进 CO 的工艺,从而为新区节能降耗、变废为宝指出方向。 入燃料油贮罐。再将粗丁醛或粗丁醇注入精馏釜,在精馏塔中 分别进行精馏,同理控制塔顶温度,调节汇流比。当塔顶 1 丁辛醇废液处理技术 T= 68~80 ℃时,分析丁醛含量在95% 以上,即采入丁醛产品 丁辛醇废液中由于有机物(丁醇、丁醛、丙烷等)含量较高, 贮槽中。当塔顶T= 80~104 ℃时,采出过渡馏分
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