北大有机课件 第十四章-杂环化合物2.pptVIP

有机 * Chapter 14 Heterocyclic Compounds（杂环化合物） Heterocycle / Heterocyclic Compound 构成环系的原子除C外，还有其它杂原子。 O, S, N. Hetero-atom (杂原子): Heterocycle Saturated Heterocycles 饱和杂环化合物 Aromatic Heterocycles 芳香杂环化合物 体现各自功能团的性质 一 .Classification Nomenclature: 按环的大小 Five-membered ring Six-membered ring 按杂原子的数目 一个杂原子杂环 两个杂原子杂环 多个杂原子杂环 按环的拼合形式 单杂环(homo-heterocycle) 稠杂环(fused-heterocycle) pyrrole 吡咯 thiophene 噻吩 furan 呋喃 Classification Nomenclature ?Five-membered ring heterocycles imidazole 咪唑 pyrazole 吡唑 oxazole 口恶 唑 thiazole 噻唑 Isoxazole 异口恶 唑 ? Six-membered ring heterocycles Classification Nomenclature pyridine 吡啶 pyrimidine 嘧啶 2H-pyran 2H- 吡喃 Pyridazine 哒嗪 Pyrazine 吡嗪 ? Fused-heterocycles Classification Nomenclature quinoline 喹啉 iso-quinoline* 异 喹啉 Purine* 嘌呤 Indole 吲哚 蝶啶 pteridine 口丫啶 acridine 吩嗪 phenazine carbazole 咔唑 Phenothiazine 吩噻嗪 Classification Nomenclature Attention! ? “指示氢” or “标氢” —最多的非累积双键外的饱和氢 ? 没有达到最多的非累积双键，“外加氢” 的标注 Classification Nomenclature ? 取代杂环的命名： 编号原则：单杂环、稠杂环；最小编号和优先顺序法则 iso-quinoline* 异 喹啉 Purine* 嘌呤 5-硝基-2-呋喃甲醛 4-氨基嘧啶 N,N-二乙基-3-吡啶甲酰胺 1,3,7-三甲基嘌呤-2,6-二酮 3-甲基-5-氯喹啉 7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸 Classification Nomenclature ? 互变异构的存在，编号及名称的改变 7H-嘌呤 9H-嘌呤 2,4-二羟基嘧啶 嘧啶-2,4-二酮 5-甲基吡唑 3-甲基吡唑 Classification Nomenclature ? 拼合杂环的命名： 非特定稠环 基本环 附加环 稠合边的表示 呋喃并[2, 3-b] 噻吩 吡咯并[3, 2-b] 噻吩 Classification Nomenclature ? 拼合杂环的命名： 整体稠环编号，取代基位置 5-苯基咪唑并[2, 1-b]噻唑 6H-吡唑并[4, 5-d]口恶 唑 二. Six-membered Heterocyclic compounds Pyridine 吡啶 1. Structure: C5H5N 芳香性 较强的碱性 Kekule’s structure Aromaticity ? ?电子云的分布 E.S. 变难 N.S. 变易 Oxidation 难 Reduction 易 Basicity Six-membered Heterocyclic compounds 2. Physical properties (1) ? (偶极矩) Dipole moment ? = 7.41?10-38 c.m 3.90 ?10-38 c.m I C 方向一致 Six-membered Heterocyclic compounds (2) Solubility: 吡啶可以与水以任意比例互溶 3. Chemical reactions a. Basicity of Pyridine Basicity Six-membered Heterocyclic compounds Six-membered Heterocyclic compounds Pyr.SO3 磺化试剂 酰化试剂 甲基化试剂 b.