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物理化学课程讲义 —— 第六章 电化学 电解与极化作用 理论分解电压 分解电压 理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生 极化作用 电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电 电解时电极上的反应 解池作为可逆电池时的可逆电动势 金属的电化学腐蚀与防腐 E (理论分解 ) E (可逆) 化学电源 分解电压的测定 分解电压的测定 使用Pt 电极电解H O，加 外加电压很小时，几乎无电 2 入中性盐用来导电，实验装置 流通过，阴、阳极上无H2气和氧 气放出。 如图所示。 随着E 的增大，电极表面产生少量 逐渐增加外加电压，由 氢气和氧气，但压力低于大气压， 安培计G和伏特计V分别测定 无法逸出。所产生的氢气和氧气构 线路中的电流强度I 和电压 成了原电池，外加电压必须克服这 反电动势，继续增加电压，I 有少 E，画出I-E 曲线。 许增加，如图中1-2段。 1 分解电压的测定 实际分解电压 当外压增至2-3段，氢气 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池 和氧气的压力等于大气压 时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的 力，呈气泡逸出，反电动势 η(阳) IR 超电势η 阴和 ，以及克服电池电阻所产生的电位降 。 ( ) 达极大值 Eb,max 。 这三者的加和就称为实际分解电压。 再增加电压，使I 迅速增 加。将直线外延至I =0处，得 E (分解) E (可逆) +ΔE (不可逆) +IR η η E (分解)值，这是使电解池不 ΔE (不可逆) (阳) =+ (阴) 断工作所必需外加的最小电 压，称为分解电压。 显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。 极化作用 极化的类型 极化（polarization ） 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为