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* 竞赛题选析 中学化学资料网 浙江省镇海中学 张 明 1997全国初赛第八题(11分) 乙酸在磷酸铝的催化作用下生成一种重要的基本有机试剂A。核磁共振谱表明A分子中的氢原子没有差别；红外光谱表明A分子里存在羰基，而且，A分子里的所有原子在一个平面上。A很容易与水反应重新变成乙酸。回答如下问题：(1)写出A的结构式。(2)写出A与水的反应方程式。(3)写出A与氢氧化钠的反应方程式。(4)写出A与氨的反应方程式，有机产物要用结构式表示。(5)写成A与乙醇的反应方程式，有机产物要用结构式表示。 + HOH +NaOH + HNH2 + CH3CH2OH 1997全国初赛第七题(15分)回答如下几个问题 (1)近期发现不需要外加能源、节约水源而能除去废水中的卤代烷(有碍于人类健康)的方法：把铁放在含卤代烷的废水中，经一段时间后卤代烷“消失”。例如废水中的一氯乙烷经14.9d后就检不出来了。目前认为反应中卤代烷(RCH2X)是氧化剂。写出反应式并说明(按原子)得失电子的关系。 (2) 电解NaCl—KCl—AlCl3熔熔体制铝比电解Al2O3—Na3AlF6制铝节省电能约30%。为什么现仍用后一种方法制铝？ ? 仍用后一种方法制铝？ (3) NH4NO3热分解及和燃料油[以(CH2)n表示]反应的方程式及反应热分别为： NH4NO3 = N2O + 2H2O + 0.53 kJ/g NH4NO3 …………(1) NH4NO3 = N2 + 1/2 O2 + 2H2O + 1.47 kJ/g NH4NO3 ………(2) 3n NH4NO3 + (CH2)n = 3n N2 + 7n H2O + n CO2 + 4.29n kJ/g NH4NO3 ……(3) 试问：由以上三个热化学方程式可得出哪些新的热化学方程式? (4) 参照水溶液化学反应的知识回答下面的问题：在液态BrF3中用KBrF4滴定Br2PbF10，过程中出现电导最低点。写出有关反应式。 Fe+RCH2X+H+＝Fe2++RCH3+X— (2分) 反应中1mol Fe失2mol电子，C得2mol电子。 　 (1分) 　　　　　　　主要是生产无水AlCl3困难。制无水AlCl3的方法(反应式) （1）2Al+3Cl2=2AlCl3　　　（2）Al2O3+3C+3Cl2=2AlCl3+3CO 若据(1)法制无水AlCl3，无意义(因用Al制成AlCl3再电解制Al)。 （2）法需Cl2，而制Cl2需电能。 (本小题总共4分) (2)式-(1)式 N2O = N2+ 1/2O2+0.94 kJ/g NH4NO3 或41.4 kJ/mol (2分) 这个热反应方程式是N2O分解热 (3)式-(2)式 (CH2)n + 3/2O2 = n CO2 + nH2O + 2.82 n kJ/moL 或676.8 n kJ/mol 这个热反应方程式是 (CH2)n的燃烧热。 (2分) 2KBrF4+(BrF2)2PbF6 = K2PbF6 + 4BrF3 1998全国初赛第六题(10分)化合物C是生命体中广泛存在的一种物质，它的人工合成方法是：（1）在催化剂存在下甲醇与氨气反应得到A。（2）在催化剂存在下乙烯跟氧气反应得到B。（3）在水存在下A和B反应得到C。C的脱水产物的结构如下： 写出C的合成反应的化学方程式，A、B、C要用结构式表示。（10分） CH3OH 1999全国初赛第六题(10分) 曾有人用金属钠处理化合物A（分子式C5H6Br2，含五元环），欲得产物B，而事实上却得到芳香化合物C（分子式C15H18）。 6-1请画出A、B、C的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B却得到C？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C，得到的产物是D，写出D的结构式。 或 要点：B不稳定 (2分) 注：前者的炔碳原子通常为sp杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。 或 1999全国初赛第七题(12分) 在星际云中发现一种高度对称的有机分子（Z），在紫外辐射或加热下可转化为其他许多生命前物质，这些事实支持了生命来自星际的假说。有人认为，Z的形成过程如下：（1）星际分子CH2=NH聚合生成X；（2）X 与甲醛加成得到Y（分子式C6H15O3N3）；（3）Y与氨（摩尔比1:1）脱水缩合得到Z 。试写出X、Y和